水中亚硝酸根的测定

1）范围

本方法规定了用格里斯试剂分光光度法测水中亚硝酸根离子的含量。 本方法适用于各种水样，测定范围0～0.4mg/L。如果水样中N02-含量大于0.3mg/L可少取水样或稀释后取样。循环冷凝水中NO2－严重影响加氯杀菌效果，并对分析测定产生一定的干扰，因此必须控制循环水中亚硝酸根含量。

2）原理

在酸性溶液中，亚硝酸根离子与对氨基苯磺酸发生重氮反应，再与α—萘胺发生偶氮反应，生成红色偶氮化合物，可用分光光度法测定。

3）试剂和溶液 3.1）格里斯试剂

3.1.1）乙酸溶液(12%)：量取115mL冰乙酸，稀释至1000mL。

3.1.2） α—萘胺溶液：称取0.2克α—萘胺溶于数滴冰乙酸中，并加入150mL12%乙酸溶液混合。此溶液稳定期较短，当发现沉淀和变色，测定结果重现性差时，应重新配制。

3.1.3）对氨基苯磺酸溶液：称取0.5克对氨基苯磺酸溶于l00mL12％乙酸溶液中，贮于棕色瓶内。

3.1.4）使用时将上述两种溶液等体积混合。 3.2）亚硝酸根标准溶液（1mL溶液含有0.10mgNO2-）：按照GB602配制，准确称取0.1500g亚硝酸钠，溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。此标准溶液使用前制备。

3.3）亚硝酸根标准工作液：准确移取以上标准溶液液5.00mL于500mL容量瓶，并用蒸馏水稀释至刻线。得1mL溶液含有1ug NO2-。

4）仪器

4.1）723N分光光度计 4.2）吸收池，2cm 4.3）容量瓶：50mL 5）分析步骤 5.1）工作曲线制作

5.1.1）取50mL容量瓶一组，准确吸取亚硝酸根标准液(1mL溶液含有lμgNO2-)0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL，加蒸馏水稀至50mL。

5.1.2）分别加入2mL格里斯试剂，充分摇动，在室温放置20分钟。 5.1.3）在分光光度计上于波长520nm，用2cm吸收池测其吸光度。 5.1.4）以亚硝酸根质量浓度(mg/L)为横坐标，吸光度A为纵坐标，绘制工作曲线。

5.2）水样的测定

吸取水样25mL或适量水样稀释至25mL，其余步骤同(5.1.2)(5.1.3)进行。根据水样测得的吸光度A查出相应的NO2-的质量浓度mg/L。 6）分析结果的表述

水样中亚硝酸根的含量,以质量浓度(mg/L)表示，按下式计算：

NO2(mg/L)cKABV1V1 VV式中：

K — 工作曲线的斜率

c — 由曲线查得亚硝酸根质量浓度, mg/L； V1 — 定容体积，mL

V — 取样体积，mL A — 吸光度 B — 截矩

7）注意事项

7.1）如水样中NO2-含量大于0.3mg/L，可少取水样或取稀释样。 7.2）格理斯试剂有效期为一周。

方法二 格里斯试剂分光光度法

1）适用范围

本方法适用于循环冷却水和天然水中亚硝酸根含量的测定。其测定范围0～0.25mg/L亚硝酸根。 水样中存在三氯胺时，干扰测定，如按正常次序加显色剂，会产生红色干扰，如先加盐酸α—萘胺，后加对氨基苯磺酰胺，可稍减低三氯胺影响，但三氯胺浓度大时仍生成橙色，干扰测定。由于化学性质不相容，亚硝酸盐与游离氯及三氯胺不可能同时存在于水中。注意不要将三氯胺含量误当亚硝酸盐含量。

2）测定原理

在酸性条件下，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺起重氮化反应，然后与盐酸α—萘胺偶合生成紫红色偶氮染料，其颜色深浅与亚硝酸根离子含量成正比，可用分光光度法测定，反应方程式如下：

3）试剂

3.1）格里斯试剂：称取0.40g 盐酸α—萘胺，4.0g对氨基苯磺酰胺（磺胺），36.0g酒石酸在研钵中研细放入棕色广口瓶中保存，测定前称10g混合物溶于100毫升蒸馏水中即10×10-2格里斯试剂。此溶液有效期为一周。

3.2）亚硝酸根标准溶液，0.2000g/L：准确称取0.2936g亚硝酸钠(NaNO2)，溶于少量蒸馏水中，定量移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度即可。

3.3）亚硝酸根标准工作液，2.000mg/L：用10毫升吸量管准确吸取10.00毫升3.2）配制0.2000g/L的亚硝酸根标准溶液于1000毫升容量瓶中定容即可（此溶液现配现用）。

4）仪器

4.1）723N分光光度计

4.2）50mL具塞比色管 5）分析步骤

5.1）工作曲线的绘制

分别吸取3.3配制2.000的亚硝酸根标准工作液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL于7支50毫升具塞比色管中，用蒸馏水稀释至刻度，各加1.00毫升10×10-2格里斯试剂，摇匀，放置10分钟，于520nm波长处，3cm比色皿，以试剂空白为参比测吸光度，以吸光度为纵坐标，亚硝酸根含量为横坐标绘制工作曲线。

5.2）水样测定 吸取50.0水样于50mL具塞比色管中,加入1.00毫升10×10-2格里斯试剂，摇匀，放置10分钟，于520nm波长处，3cm比色皿，试剂空白为参比测吸光度。

6）计算结果

NO2(mg/L)cKABV1V1 VV式中：

c — 由曲线查得亚硝酸根质量浓度, mg/L； V1 — 定容体积，mL V — 取样体积，mL

水样中NO2-含量小于0.4mg/L时，平行测定两结果差值应不大于0.015mg/L。

取平行测定两结果的计算平均值作为水样中的NO2-含量。 8）注意事项

8.1）亚硝酸钠性质不稳定，受热时很容易被氧化，因此配制标准溶液最好用新开启的试剂，用后必须塞紧，以防空气进入，已潮解的试剂不能使用

8.2）溶液PH值对显色有影响，PH值在1.7以下颜色最深，如果于测定水样PH值在8.0以下，加入酸性磺胺溶液后，一般可达到重偶氮化所需酸度条

件（PH值1.4），并使加入盐酸α—萘胺后PH值在1.7以下，否则溶液吸光度大大降低。

8.3）Fe3+、Cu2+分别在1.0mg/L、5.0mg/L以上时干扰测定，可在加入盐酸α—萘胺前加入EDTA掩蔽之。在循环水中Fe3+、Cu2+含量一般不会超出上述干扰值。