ZnSe为发光层的蓝绿光薄膜电致发光器件的发光性能
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维普资讯 http://www.cqvip.com 第29卷第4期 半导体学报 Vo1.29 NO.4 2008年4月 JOURNAL OF SEMICONDUCTORS Apr.,2008 ZnSe为发光层的蓝绿光薄膜电致发光器件的发光性能* 姜薇薇 赵谡玲 张福俊 徐 征 (1北京交通大学光电子技术研究所,北京 100044) (2发光与光信息技术教育部重点实验室,北京 100044) 摘要:采用具有电子加速能力的SiO。代替传统夹层结构中的绝缘层,利用电子束蒸发的方法制备了结构为ITO/SiOz/ ZnSe/SiO:/Al的电致发光器件,观察到了传统央层结构所没有的ZnSe层电致发光.测量了器件的电致发光光谱及总发光 强度随着驱动电压及驱动频率的变化关系.讨论了器件的发光机理,认为是初电子经过SiOz层加速,获得较高能量,然后 碰撞ZnSe分子,将其价带的电子激发到导带,再跃迂回价带或缺陷能级与空穴复合发光.由于这种发光方式类似于阴极射 线发光,只不过电子在固体中而不是真空中加速,所以称之为固态阴极射线发光.这种机理为实现蓝色电致发光提供了新 的途径. 关键词:ZnSe;蓝色发光;电致发光;固态阴极射线发光 PACC:7860F 中图分类号:0482.3 文献标识码:A 文章编号:0253-4177(2008)04-0754-03 1 引言 激光二极管和半导体发光二极管还非常不成熟.为了实 现其蓝光发射.人们对其他结构的器件(如MIS结构、 无机薄膜电致发光在平板显示技术中占有非常重 异质结等)作了很多研究. 要的地位 ].它有很多优点,如主动发光、响应快、视角 本文采用电子束沉积方法制备了分层优化结构的 宽、工作温度宽和高对比度等.目前,红光和绿光无机 ZnSe电致发光器件,观察到了传统夹层结构中所未能 TFEL器件已经得到了很好的发展,并且在市场上已经 出现的蓝色电致发光,并对发光机理进行了探讨.同时 有了相应的产品 。 .但蓝光问题始终没有很好地解决, 研究了驱动电压和频率对器件发光性能的影响. 严重妨碍了无机电致发光薄膜在全色显示方面的应用. 要解决这个问题,必须既要考虑材料,也要考虑结构. 2 实验 1989年,徐叙墙提出了分层优化方案 一一,其主导思想 SiO ,ZnSe薄膜均采用电子束蒸发设备沉积在 是将场致发光期间的电子分级加速、逐步倍增,最后才 ITO导电玻璃衬底上,沉积过程中系统真空度为1.33 激发发光.从激发机理上看,传统无机电致发光结构器 X 10 Pa,沉积速率为0.1nm/s,衬底温度为150℃.其 件存在一定的弊端,即电子加速、倍增和碰撞激发都在 中,两层SiO2膜厚均为lOOnm,ZnSe层厚度为200nm. 同一区域内进行,影响了过热电子能量的提高.而分层 Al电极是用热蒸发的方法蒸镀的,厚度为150nm. 优化方案将电子的加速与碰撞激发发光中心的过程分 器件结构如图1所示.器件的电致发光光谱是用Spex 开,再根据需要分层优化.电子先在加速层中加速、倍 Fluorolog一3光谱仪在室温下测量所得 增,然后进入发光层碰撞激发发光中心.这种结构保证 l 了更多的较高能量的过热电子进入发光层,并在其中进 Al 一步加速,以提高激发发光中心的过热电子的能量.更 易于激发能量较高的能级,使获得蓝色发光更容易.分 SiO, A C 层优化方案使用了非发光层的半导体特性,而非其绝缘 ZnSe 特性.将这种分层优化思想用于有机电致发光,发现了 Sio. 固态类阴极射线(SSCL)发光.这种现象在以Alq。, PPV,MN.PPV,C。.PPV,MEH.PPV为发光层的器件 IT0 中均被观察到 ”j. Glass 而ZnSe作为一种重要的Ⅱ.Ⅵ族半导体材料,具有 较宽的直接带隙、低声子能、好的载流子传输特性等很 图1器件结构图 Fig.1 Structure of the device 多优点.但由于自补偿的原因,目前蓝色发光的ZnSe *国家高技术研究发展计划(批准号:2006AA03Z0412),国家自然科学基金(批准号:60576016,10434030),北京市自然科学基金(批准号:2073030),国 家厦点基础研究发展规划(批准号:2003cB3147O7)资助项目 十通信作者.Email:slzhao@bjtu edu.Crl,rosejiangwei@126.com 2007—09.20收到,2007—10-19定稿 ⑥2008中国电子学会 维普资讯 http://www.cqvip.com 第4期 姜薇薇等: ZnSe为发光层的蓝绿光薄膜电致发光器件的发光性能 755 图2器件的电致发光光谱 Fig.2 Electroluminescence spectrum of the device 3结果与讨论 3.1器件的电致发光光谱 器件的电致发光光谱如图2所示.从图中可以看到 有两个发光峰,分别位于444和560nm.444nm的发光 峰基本与ZnSe的带隙相当,被认为其来源于ZnSe的 带边发射.ZnSe的缺陷能级一般包括Zn离子和se离 子的空位、问隙离子缺陷或其他杂质缺陷.se空位形成 一种双施主能级,而Zn空位是一种受主型缺陷.刚生 长成的ZnSe晶体电阻率一般都较高,这是由于在晶体 .生长过程中产生了大量的Zn空位引起的.如果在熔融 的Zn中提纯24h,补偿Zn空位,即产生大量se空位, 而Se空位形成施主能级,这样其电阻率大大降低.Phil 认为非掺杂ZnSe可以形成P型传导l_1 ,而本文实验中 的ZnSe恰为新生长的ZnSe晶体,因此发光层中必然 有Zn空位,所以560nm的发光峰应为导带电子与Zn 空位所俘获空穴的复合发光.此外,为了证明这两个发 光峰均来自ZnSe,还制备了单层的SiO 发光器件,在 相同测试条件下并未观察到发光. 3.2器件的发光机理 实验中使用SiO 半导体薄膜取代传统的绝缘层, 例如,Ta O ,BaTiO。和PbTiO。.由于SiO 的介电常数  ̄ZnSe的低,所以分配在此层上的电压大,而发光层 Fi. g・3 Rel图:5ation between driO00H 下驱 压与要 发光强置 系 Ven V。ltage and luminescence i. n。 te nsity under 5000Hz 。图4 80V下驱动频率与器件发光强度的关系 Fig.4 Relation between driven frequency and luminescence in- tensity under 80V ZnSe上的电压相对较小.这样,电子在进入发光层之 前,先在sio 层加速、倍增,获得更高能量,成为过热电 子.这些过热电子所具有的能量足够碰撞激发ZnSe分 子,使得ZnSe价带中的电子被激发到导带,再跃迁回价 带或与空位缺陷复合而发光.由于这种发光与真空阴极 射线发光机理相似,都是由于电子的动能引起的碰撞激 发或离化,只不过电子的加速过程发生在固体中,而不是 真空中,因此这种发光现象可称为固态类阴极射线发光. 为了证实器件的发光机理,遂研究了器件的发光强 度随着驱动电压和驱动频率的变化情况.图3为 5000Hz时测量得到的器件总发光强度随驱动电压的变 化曲线.从图中可以看出,器件的启亮电压为40V,当频 率不变时,随着驱动电压的升高,器件总发光强度也增 加,这可从一定程度上说明过热电子能量随驱动电压增 加.图4为80V时测量得到的器件总发光强度随驱动 频率的变化曲线.当保持驱动电压不变时,随着驱动频 率的增加,器件总发光强度也增加.发光强度是单位时 间内发光次数的累加,所以当频率增加,则电子碰撞发 光中心的次数增加,即发光次数增加,最终导致器件发 光强度增加. 对于传统的无机电致发光器件,随着驱动电压的增 加,过热电子平均能量逐步提高,所以短波长的发光强 度应该增加得更快,但本实验的结果却并非如此.图5 是器件的444和560nm两个发光峰的发光积分强度比 与驱动电压的关系.从中看出,双峰的发光积分强度比 图5双峰发光积分强度比与驱动电压的关系手、 “凸州。b且“刀、 Fi‘ 。’g.5 Re ‘‘ la t i。n be tw ee nin te gra l lu m ine sce n c eintensi………。ty 。f‘ double peaks and driven voltage 维普资讯 http://www.cqvip.com 756 半导体学[2] 报 第29卷 基本不随电压的变化而改变.这说明蓝光和绿光两个跃 迁过程的上能级相同。当电子在SiO。层中加速后碰撞 ZnSe分子,使其价带的电子被激发到导带,而导带电子 Kobayashi H,Tanaka S.The present and future prospects of elec— troluminescent phosphors.Journal of the Society for Information Display,1996,4(3):157 [3] Godlewski M,Leskela M.Excitation and recombination processes during electroluminescence of rare earth—activated materials.Crit— 向下跃迁时,回到不同的能级发出不同波长的光.当电 子直接回到价带,发出蓝光;而当电子跃迁到Zn空位 能级时,即得到绿光.这样,当改变驱动电压或频率时, 只改变了被激发到导带上的电子数目,却改变不了电子 从导带向不同能级跃迁的几率,因此双峰的发光积分强 度比不随电压改变而变化. [4] [5] ical Review in Solid State Material Science,1994,19:199 Xu Xurong.Attempt at the third generation electroluminescence. Acta Polytechnica Appl Phys,1990,170:133 Xu Xurong,Xu Zheng,Teng Feng,et a1.Solid state cathodolumi— nescence(CL-like)of organic molecule.Chin J Lumin,2003,24 (6):553 [6] Xu Xurong,Lei Gang,Shen Mengyan,et a1.Preliminary trial of third generation electroluminescence.J Cryst Growth,1990,101: 1004 4 结论 本文采用具有电子加速能力的SiO。代替传统夹层 结构中的绝缘层,利用电子束蒸发的方法制备了结构为 ITO/Si0 /znSe/SiO /Al的电致发光器件,观察到了 传统夹层结构所没有的ZnSe层电致发光.器件的启亮 电压为40V,电致发光强度随着驱动电压及驱动频率的 增加而增加.器件的电致发光光谱中有两个发光峰,分 别位于444和560nm,前者属于ZnSe的带间跃迁,后 者是由于ZnSe层中的缺陷引起的.双峰的发光积分强 度比基本不随电压的变化而改变,这说明二者跃迁过程 的上能级相同.讨论了器件的发光机理,认为是初电子 经过SiO 层加速,获得较高能量,然后碰撞ZnSe分子, 将其价带的电子激发到导带,再跃迁回价带或缺陷能级 与空穴复合发光.由于这种发光方式类似于阴极射线发 光,只不过电子在固体中而不是真空中加速,所以称之 为固态阴极射线发光.这种机理为实现蓝色电致发光提 供了新的途径. 参考文献 [1]Ono Y A.Electroluminescent displays.Word Scientific,Singa. pore,1995 Gang,Xu Zheng,Xu Xurong.EL device of spatial separation [7] Leiof carrier acceleration and excitation.J Luminescence.1991.48/ 49:881 [8] Xu Xurong,Lei Gang,Shen Mengyan.The attempt of the third generation electroluminescence Progress in Natural Science, 1991,1:62(in Chinese)[徐叙珞,雷刚,申猛燕.第三代场致发光的 尝试.自然科学进展,1991,1:62] ulai,Yang Xiaohui,et al Solid state cathodolu. [9] Xu Xurong,Xu Ximinescence and co.existence of different mechanisms of excita. tion in EL of organic-inorganic system.Chin J Lumin,2000,21: 285 ulai,Xu Zheng,Hou Yanbing,et a1.Direct interband transi. [10] Xu Xitions in tris-(8-hydroxyquinoline)aluminum thin films.J Appl Phys,2001,89:1082 a1.Why is the band model [11] Xu Zheng,Qu Chong,Teng Feng,etnot contradictory to molecular theory in organic electrolumines- cence.Appl Phys Lett,2005,86:061911 E12] Qu Chong,Xu Zheng,Teng Feng,et a1.Characteristics of solid state cathodolumincscence of PPV.Chin Phys Lett,2003,20:1144 a1.Origin and characteristics [13] Qu Chong,Xu Zheng,Teng Feng,etof blue light emission in solid state cathodoluminescence of MEH. PPV.Chin Phys Lett,2004,21:552 Y S P-type conduction in undoped ZnSe.Appl Phys [14] Yu P W,Park Lett,1973,22:345 Luminescence Characteristics of a Blue-Green Emission Thin Film Electroluminescence Device Based on a ZnSe Emitting Layer Jiang Weiwei ~,Zhao Suling , ,Zhang Fujun ~,and Xu Zheng , (1 Institute of Optoelectronics Technology,Beijing Jiaotong University,Beijing 100044,China) (2 Key Laboratory of Luminescence and Optical lnformation,Ministry of Education,Beijing 100044,China) Abstract:A device with a ITO/Si02/ZnSe/SiO2/Al structure was deposited by electron beam evaporation.Blue.green electrolumi— nescence of ZnSe film,which does not appear in the traditional sandwich structure.was observed.The dependence of emission on ap— plied voltage and frequency were studied in detail.The luminescence mechanism of the device was discussed.It is thought that original electrons are accelerated in the SiO2 layer where they obtain energy and bombard the ZnSe molecules.The electrons in the valence band of the ZnSe are excited to the conduction band.The excited electrons transit back to the valance band or the defect energy level and give emission.This mechanism is called solid state cathodoluminescence because the electrons accelerate in the solid but not in the vacuum.This phenomenon can provide a new way to realize blue inorganic electroluminescence. Key words:ZnSe;blue;electroluminescence;solid state cathodoluminescence PACC 1 7860F Article ID:0253—4177(2008)04—0754—03 *Project supported by the National High Technology Research and Development Program of China(No.2006AA03Z0412),the National Natural Sci- ence Foundation of China(Nos 60576016,10434030),the Natural Science Foundation of Beijing(No.2073030),the State Key Development Program for Basic Research of China(No.2O03CB3147O7) 十Corresponding author.Email:slzhao@bjtu.edu.cn,rosejiangwei@126.com Received 20 September 2007,revised manuscript received 19 October 2007 ⑥2008 Chinese Institute of Electronics