Karstedt催化剂及其抑制剂的研究进展

２０１８年９月　第２６卷第９期　工业催化　ＩＮＤＵＳＴＲ１ＡＬ　ＣＡＴＡＩＪＹＳＩＳ　Ｓｅｐｔ．２０１８　Ｖ０１．２６　Ｎｏ．９　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂及其抑制剂的研究进展　谢云飞　，饶秋华，李　瑜，朱　皓　（海军工程大学基础部，湖北武汉４３００３３）　摘　要：综述几种硅氢加成反应Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂及抑制剂的研究进展，并概述其在ＬＥＤ封装材料合　成方面的应用。硅氢加成作为一种重要的合成反应在工业生产上应用广泛，是多种有机硅化合物　合成的关键步骤。传统Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂催化活性高，但活化时间短，给工业生产和实际应用带来诸　多不便，寻找常温可控催化剂具有很大应用价值。　关键词：催化剂工程；硅氢加成；Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂；催化剂抑制剂　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－ｌ　１４３．２０１８．０９．００３　中图分类号：ＴＱ４２６．６；０６４３．３６　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８－１１４３（２０１８）０９－００１１－０５　Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　Ｘ／ｅ　ｒｕｎｆｅｉ’，Ｒａｏ　Ｑｉｕｈｕａ，Ｌｉ　Ｙｕ，Ｚｈｕ　Ｈａｏ　（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｂａｓｉｃ，Ｎａｖａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｕｈａｎ　４３００３３，Ｈｕｂｅｉ，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓ　ｏｆ　ｓｅｖｅｒａｌ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｆｏｒ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ　ｗｅｒｅ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅｓｅ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｉｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＬＥＤ　ｐａｃｋａｇｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｗｅｒｅ　ｈｒｉｅｌ－　ｌｙ　ｏｖｅｒｖｉｅｗｅｄ．Ａｓ　ａｎ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ｉｓ　ｗｉｄｅｌｙ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　ｉｎｄｕｓｔｉｒａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｓ　ｋｅｙ　ｓｔｅｐ　ｉｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｈａｓ　ｈｉｇｈ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ，ｂｕｔ　ｌｉｆｅ　ｔｉｍｅ　ｉｓ　ｔｏｏ　ｓｈｏｒｔ　ｗｈｉｃｈ　ｂｒｉｎｇｓ　ａ　ｌｏｔ　ｏｆ　ｉｎｃｏｎｖｅｎｉｅｎｃｅ　ｔｏ　ｉｎｄｕｓｔｉｒｌａ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒａｃｔｉｃａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｉｔ　ｉｓ　ｏｆ　ｇｒｅａｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｖａｌｕｅ　ｔｏ　ｆｉｎｄ　ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ　ｃａｔｌａｙｓｔ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ；Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ；ｃａｔａｌｙｓｔ　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８—１　１４３．２０１８．０９．００３　ＣＬＣ　ｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．６；０６４３．３６　Ｄｏｃｕｍｅｎｔ　ｃｏｄｅ：Ａ　Ａｒｔｉｃｌｅ　ＩＤ：１００８．１１４３（２０１８）０９－００１１－０５　Ｓｕｍｍｅｒ　Ｌ　Ｈ等　在１９４７年首次报道了硅氢加　成反应，该反应的发现推动了有机硅化学和有机硅　１　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂　工业的发展，通过这种方法可以在有机硅化合物中　硅氢加成反应可由紫外线、高温、过氧化物和偶　引人多种含碳官能团，是多种有机硅化合物的关键　氮化合物引发，该反应属于自由基加成机理且为反　合成步骤。Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂是一种高效铂催化剂，　马氏加成　－３］。自由基加成机理反应活性受硅原子　具有活性高、用量少和选择性好等优点。但在某些　上的取代基影响，一般而言，取代基吸电子能力越　应用中，Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂活化时间过短，往往组分还　强，反应活性越高。由于此机理选择性不高并且存　未混合均匀就开始聚合，因此限制了其实际应用。　在诸多副反应，因此限制了实际应用。　本文综述Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂及其抑制剂的研究进展。　１９５７年，Ｓｐｅｉｅｒ　Ｊ　Ｌ等　将氯铂酸溶于异丙醇　收稿日期：２０１８—０５—１５；修回日期：２０１８—０７—１７　作者简介：谢云飞，男，山东省临沂市人，硕士，主要从事有机硅树脂的研究。　通讯联系人：谢云飞。　１２　工业催化　２０１８年第９期　中，对硅氢加成反应有较好的催化效果，此后过渡金　属催化剂得到广泛应用。现在工业生产中常以异丙　醇、乙醇和四氢呋喃作为溶剂。１９６６年，Ｗｉｌｌｉｎｇ和　Ｋｅｌｌｙ将氯铂酸与不饱和硅氧烷反应，制备了铂配合　物催化剂，催化效果优于Ｓｐｅｉｅｒ催化剂。Ｗｉｌｌｉｎｇ催　化剂中含有大量无机氯，早期认为无机氯对催化效　果起促进作用，直到２０世纪７０年代Ｋａｒｓｔｅｄｔ　Ｂ　Ｄ　等Ｌ５　研究证实，无机氯的存在对反应不起促进作　用，反而降低催化剂活性。Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂是一种　均相催化剂，几乎不含无机氯，具有较高的催化　活性。　１．１　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂制备及结构　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂的制备方法是将氯铂酸溶解在　乙醇中，加入碳酸氢钠和乙烯基硅氧烷，然后加热。　其反应方程式如下：　吲。　２　ｉ‘＼ｏ／，７＼　一ＮａＨＣＯ３　Ｐｌ２｛【（　ＣＨ２＝ＣＨ　）２ｓｉ２ｌｏ】。ａ　Ｌａｐｐｅｒｔ　Ｍ　Ｆ等　通过研究证明了催化剂中铂　为零价态，推测产物存在两种结构（图１），结构２会　随着乙烯基硅氧烷的增加而增加。　ＣＨ。　ＣＨ３　结构Ｉ　ＣＨａ　ＣＨＣＨ３　３　　一。　一一　　。　图１　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂的两种结构　Ｆｉｇｕｒｅ　１　Ｔｗｏ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　Ａｓｈｂｙ　Ｂ　Ａ　采用质谱分析、ＨＰＬＣ和ＦＤＭＳ等　对产物进行分析，确定了产物结构为Ｐｔ［Ｍ”Ｍ”］：和　Ｐｔ［Ｍ　ＭｏＨ］：，两种结构含量比为３７：６３。　Ｌｅｗｉｓ　Ｌ　Ｎ等　认为Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂中Ｐｔ被还　原为零价态，是因为ＣＨ。ＣＨ　ＯＨ和ＮａＨＣＯ，的存在。　用Ｈ　ＰｔＣ１　与（ＣＨ　）　ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ　）：反应，将产物分　离，并用Ｘ—ｒａｙ证实Ｐｔ（Ⅱ）的存在。　１．２　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂催化机理　目前对于铂催化的硅氢加成反应机理没有明确　定论，仍处于研究探索阶段。但是主流观点认为属　于配位加成机理，主要有两种理论：（１）Ｃｈａｌｋ—　Ｈａｒｒｏｄ理论；（２）铂胶体理论。　１９６５年，Ｃｈａｌｋ　Ａ　Ｊ等　提出经典的Ｃｈａｌｋ—　Ｈａｒｒｏｄ机理，目前被广泛认可。该机理可分为四步　（图２）：第一步，烯烃与铂配位，生成Ｐｔ一烯烃络和　物ｂ；第二步，含氢硅烷与Ｐｔ一烯烃络和物发生氧化　加成得到Ｃ；第三步，烯烃插入到Ｐｔ—Ｈ键中得到ｄ；　第四步，发生还原消除反应得到ａ与产物ｅ。　ｆ　一　一　一　图２配位加成机理　Ｆｉｇｕｒｅ　２　Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｓｉｌ￣ｒｌａｔｉｏｎ　该机理无法解释反应中产生了乙烯基硅氧烷和　烷烃等副产物的现象，因此Ｓａｋａｋｉ　Ｓ等　对Ｃｈａｌｋ—　Ｈａｒｒｏｄ机理进行了改进。改进后机理认为第三步中　烯烃插入到Ｐｔ—ｓｉ键中而非Ｐｔ—Ｈ键中，然后发生　Ｂ氢消除，这样就能解释乙烯基硅氧烷和烷烃等副　产物的产生。改进后的Ｃｈａｌｋ—Ｈａｒｒｏｄ机理被称为　硅基迁移理论，仍然存在缺陷，不能解释反应为什么　存在诱导期长短不一、反应液颜色变化及某些反应　需要氧气参与等现象。２０世纪８０年代，Ｌａｒｒｙ　Ｎ　等　用电镜分析反应液时发现了铂胶体的存在，并　提出了铂胶体理论：反应开始时会存在明显的诱导　期，铂在此时生成有色胶体，诱导期的长短由烯烃性　质和硅烷结构决定。反应中的氧气既可以阻止胶体　团聚，又可以增加Ｐｔ／ＳｉＨ的亲电性，还能起弱配体　的作用。　随着研究的不断深入，对硅氢加成反应机理的　认识越来越全面，不断提出多种观点解释反应现象，　但是每种观点都存在不足之处。　２０１８年第９期　谢云飞等：Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂及其抑制剂的研究进展　１３　１．３　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂研究进展　剂，采用扫描电子显微镜、小角ｘ射线衍射、透射电　子显微镜和氮气等温吸附一脱附等对催化剂进行表　征，并探究反应温度、反应时间和催化剂用量对催化　活性的影响，表征结果表明，该催化剂微球为有序二　对传统Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂进行改性研究，是研发　新型催化剂的重要方法。通过改变配体，可以制备　性能更加优异的催化剂，如Ｖｉｌｌｅｕｒｂａｎｎｅ　Ｊ　Ｃ　Ｌ１　用端　三烯作为配体，与氯铂酸在异丙醇中反应，制备的催　化剂催化效果明显优于Ｓｐｅｉｅｒ催化剂，ｃｌ与Ｐｔ原子　维贯通介孔结构，直径（２—４）　ｍ，比表面积高达　６２８　ｍ　·ｇ～。将该负载型催化剂应用到１一十八烯　和三甲氧基硅烷硅氢加成反应中，催化剂最佳用量　为反应物质量的５％、反应温度８０　ｃ【＝和反应时间　比为１时，催化剂活性最高。　渠源　用四甲基四乙烯基环四硅氧烷作为配　体，制备配合物催化剂。将２．５×１０　催化剂应用　于硅烷偶联剂合成反应中，产率为６４．６％，远高于　等量Ｓｐｅｉｅｒ催化剂２６．３８％的产率。　赵延琴＿１　用Ｍ　Ｍ　作为配体制备Ｋａｒｓｔｅｄｔ催　化剂，探究碳酸氢钠及乙烯基双封头与氯铂酸配比　对催化剂活性的影响，并将制得的Ｐｔ—ＭＹ！Ｍｖ　催化　剂与Ｐｔ—ｅｔｈａｎｏｌ及Ｐｔ—ｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌ催化剂活性作了　比较。采用核磁共振分析产物，发现有Ｐｔ　（Ｍ　Ｍ　）和　Ｉ　ｔ（ＭｗＭｗ）　两种结构存在，且随着碳酸氢钠含量的　增加，Ｐｔ　（Ｍ　Ｍ　）：Ｐｔ（Ｍ　Ｍ　）：先增大后减小，最　佳Ｎ。ＨＣＯ３：ＨＣ１＝５：１。将Ｐｔ—Ｍ　Ｍ　应用于含氢　硅油与硅生胶的反应，催化剂用量为１０×１０　时即　可加成固化，固化温度为１２０　ｏＣ，固化时间仅１　ｍｉｎ，　催化剂活性远远高于Ｐｔ—ｅｔｈａｎｏｌ和Ｐ！ｔ—ｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌ　催化剂。　肖伟　以烯丙基聚醚和乙烯基硅油作为配合　物，制备了两种Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂，探讨了配合时间、　ｍ（Ｐｔ）：ｍ（ＡＰＥ）和温度等对Ｐｔ—ＡＰＥ催化剂性能　的影响以及不同黏度和用量对Ｐｔ一Ⅵ一ＰＤＭＳ催化　剂性能的影响。研究发现，Ｐｔ—ＡＰＥ催化剂的最佳　配合时间为６０　ｍｉｎ，配合温度为（６ｏ一７５）ｏＣ，ｍ（Ｐｔ）：　ｍ（ＡＰＥ）为１　０００×１０～。Ｐｔ—Ｖｉ—ＰＤＭＳ催化剂性　能随着Ｖｉ—ＰＤＭＳ黏度升高而减弱，Ｖｉ—ＰＤＭＳ最　佳黏度为１１６　ｍｐａ·ｓ。将Ｐｔ—Ｖｉ—ＰＤＭＳ催化剂应　用于加成型硅橡胶最佳用量为８×１０～，此时型硅　橡胶的硬度可达７３ｓｈｏｒｅ，在波长４００　ｎｍ以上其透　光率高于９３．６４％，而Ｓｐｅｉｅｒ催化剂想要达到同样　效果其用量为１８×１０～。由此可见，Ｐｔ—Ｖｉ—ＰＤＭＳ　催化效果优于Ｓｐｅｉｅｒ催化剂。　铂均相催化剂虽然制作简便，但是使用后无法　回收，影响产物性能且造成浪费。负载型催化剂不　仅催化效率高，而且可以回收　用，成为研究热点。　负载型铂催化剂的载体主要为Ａ１：Ｏ，、ＳｉＯ　、ＭｇＯ、活　性炭和氧化石墨等。　陈伟等ｕ　制备了ＳＢＡ一１５负载Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化　５　ｈ时，催化效果最好，１一十八烯转化率可达　６７．２％。　缪钱江＿ｌ７　制备了二氧化硅负载Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化　剂，并探讨催化剂的催化性能、催化动力学、催化机　理和重复使用效果。将催化剂应用到甲基（Ｙ一氯　丙基）二氯硅烷合成中，最佳反应条件为：甲基二氯　硅烷与烯丙基氯物质的量比１：０．９，催化剂用量０．５　ｇ，　反应时间２　ｈ，此条件下，产物收率为７８．４２％。　２　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂抑制剂　通常，Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂催化的硅氢加成在室温　下即可快速反应，但是工业应用往往需要足够长的　操作时间。催化剂抑制剂可以降低铂催化剂的低温　催化活性，延长反应时间，而在高温情况下催化剂快　速恢复活性。许多化合物如酯类、醇类、酮类、磺胺　类、磷酸盐类、磷酸、含氮的衍生物、过氧化物和炔等　可以作为铂催化剂的抑制剂。　２．１马来酸酯、富马酸酯抑制剂　工业上常用的Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂抑制剂是马来酸　酯和富马酸酯。通常用量质量比为０．０１～１０，最优　为１～５。传统抑制机理认为，马来酸酯和富马酸酯　作为配体与铂原子配位，阻碍了铂原子与反应物的　接触。温度升高后，抑制剂挥发出来，催化剂活性恢　复，推测这类抑制剂的抑制效果与其饱和蒸汽压有　关。一般来说　马来酸酯比富马酸酯抑制效果更好，　活化温度取决于与其结合的酯烷基类型，可以通过　调节酯烷基改变催化剂的活化温度。　２．２有机膦类抑制剂　有机膦抑制剂近些年研究较多，以这类化合物　做配体的催化剂活化时需要氧的参与，这类抑制剂　的有效性取决于配体取代基的空间位阻效应和吸电　子效应，亚磷酸酯（ＲＯ），Ｐ的抑制作用可以通过大　体积改性有机基团Ｒ增强。例如脂肪族多环（Ｒ＝　双环［２．２．１］戊基、双环ｄ［３．３．１］壬基、金刚烷　基）、甲硅烷基和芳香族等三取代亚膦都是合适的　１４　工业催化　２０１８年第９期　抑制剂。也可以将亚磷酸酯（例如亚磷酸三苯酯或　亚磷酸三乙酯）与炔醇、马来酸酯、二羧酸或异氰脲　酸酯共同作为配体，起抑制作用。　薛梅等　合成了多种三芳基膦化合物，研究其　对Ｋａｒｓｔｅｒｄｔ催化剂的影响。常温下将制备的催化　剂抑制剂应用于苯乙烯与三乙氧基硅烷反应，结果　表明，含氨基、羧基及烷基等基团的三芳基膦配体有　抑制作用，产率低于５０％。　Ｉｒｅｎｅｕｓｚ　Ｋ等¨　驯制备了多种亚磷酸酯，并以　端烯聚二甲基硅氧烷与聚二甲基硅氧烷反应为探　针，探讨了该类磷酸酯对Ｋａｒｓｔｅｒｄｔ催化剂的抑制作　用。当Ｐｔ与抑制剂物质的量比１：５时，抑制剂的作　用效果最明显，常温下催化剂活性受到抑制，高温则　快速回复活性。硅氧烷亚磷酸酯如Ｐ（ＯＳｉＰｈ　）　、　Ｐ（ＯＳｉ　Ｐｒｓ）３、Ｐ［ＯＳｉ（ＯｔＢｕ３）］３、Ｐ［ＯＳｉ（ＯＳｉＭｅ３）３］３　在室温下可３Ｏ天不固化，而温度提高到１２０　ｏＣ时，　３　ｍｉｎ即可固化。芳香族和脂肪族亚磷酸酯如　Ｐ（ＯＰｈ）　、Ｐ［０（４一Ａｌｌｙｌ—Ｐｈ）］，、Ｐ（ＯＣｙ），、Ｐ［Ｏ（２一　Ｍｅ—Ｃ６Ｈ　。）］，在室温下可７天不固化，１２０℃下　１０　ｍｉｎ之内即可发生固化。　有机膦抑制剂具有常温下抑制性强，高温下易　活化及对产品性能影响小的特点，近几年成为研究　热点。　２．３炔类抑制剂　多种炔类物质可以作为铂催化剂的抑制剂，如　乙炔、苯乙炔和丁炔二酸酯等。Ｂ一炔醇类也是工　业中常用抑制剂，如２一乙烯基异丙醇、２一乙炔基　丁一２一醇、３一苯基一１一丁烯一３一醇和１一乙炔　基一１一环戊醇和１一乙炔基一１一环己醇，Ｂ一炔醇　类抑制剂　在工业中被广泛应用。　Ｋａｔｓｕｈｉｋｏ　Ｋ等　制备多种含有炔基的聚合　物作为铂催化剂的抑制剂，实验证明，这类聚合物对　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂具有很好的抑制作用。与单体炔类　化合物相比，高聚炔类抑制剂的效果更好，添加量更　少。以聚对乙烯基苄氯与Ｂ一炔醇反应，制备了含　炔基的聚苯乙烯苄醚。将制备的抑制剂应用于三甲　基硅烷和三甲基乙烯基硅烷的加成反应，抑制剂炔　基物质的量分数为９６％，用量为催化剂２倍当量　时，反应温度比不加抑制剂时提高了６０　ｃＩ＝，比单纯　使用ｌ０倍当量Ｂ一炔醇单体提高ｌ０℃。　３　Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂抑制剂的应用与展望　ＬＥＤ具有能耗低、效率高、寿命长和聚光好等　优点，成为新一代照明光源。传统环氧树脂封装材　料折射率低，受热易变色且内应力较大，限制了其应　用。加成型有机硅橡胶是一类重要的有机硅材料，　具有折射率高、透光性和耐热性好、黏度和内应力较　小等优点，已将其用作ＬＥＤ封装材料。但是，常温　下硅氢加成反应活性较高，反应时间短限制了其实　际应用。用硅氢加成反应制备新型环氧改性树脂作　为ＬＥＤ封装材料，该树脂折光率约１．５１，组分在常　温下１０　ｍｉｎ就固化。Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂抑制剂可以控　制催化剂活性，在常温下反应几乎不发生，升高温　度，催化剂可快速回复活性，对ＬＥＤ新型封装材料　生产具有实际应用价值，也是目前研究热点。　参考文献：　［１］Ｓｏｍｍｅｒ　Ｌ　Ｈ，Ｐｉｅｔｒｕｓｚａ　Ｅ　Ｗ，Ｗｈｉｔｍｏｒｅ　Ｆ　Ｃ．Ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｃａｔａ－　ｌｙｚｅｄ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒｉｃｈｌｏｍｓｉｌａｎｅ　ｔｏｌｏｃｔｅｎｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｉｒｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９４７，６９（１）：８８．　［２］Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ　Ｂ．Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｎ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　［Ｍ］．Ｏｘｆｏｒｄ：Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ，１９９３．　［３］Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ　Ｂ，Ｇｕｌｉｎｓｋｉ　Ｊ．Ｒｅｃｅｎｔ　ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｓｉ—　ｌｙｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，　４４６：１５—２３．　［４］Ｓｐｅｉｅｒ　Ｊ　Ｌ，Ｗｅｂｓｔｅｒ　Ｊ　Ａ，Ｂａｒｎｅｓ　Ｇ　Ｈ．Ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｈｙｄｒｉｄｅｓ　ｔｏ　ｏｌｅｆｉｎｉｃ　ｄｏｕｂｌｅ　ｂｏｎｄｓ．Ｐａｒｔ　ｌＩ．Ｔｈｅ　ｕｓｅ　ｏｆ　ｇｒｏｕｐ　ＩＩＩ　ｍｅｔｌａ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｉｒｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９５７，７９（４）：５７．　［５］Ｋａｒｓｔｅｄｔ　Ｂ　Ｄ，Ｓｃｏｔｉａ　Ｎ　Ｙ．Ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｏｆ　ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｓｉｌｏｘａｎｅｓ　ａｎｄ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｏｒｇａｎｏｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅｓ：ＵＳ，　３７７５４５２『Ｐ］．１９７３—１１—２７．　［６］Ｌａｐｐｅｒｔ　Ｍ　Ｆ．Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｈｗａｙ　ｆｒｏｍ　Ｓｐｅｉｅｒ’Ｓ　ｔｏ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ’８　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ｃａｔｌａｙｓｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｍｅ—　ｔｌａｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，１９９５，４９２：Ｃ１１．　［７］Ａｓｈｂｙ　Ｂ　Ａ．Ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：ＵＳ，４２８８３４５［Ｐ］．１９８１—　０９—０８．　［８］Ｌｅｗｉｓ　Ｌ　Ｎ，Ｃｏｌｂｏｒｎ　Ｒ　Ｅ，Ｇｒａｄｅ　Ｈ，ｅｔ　１ａ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆｐｌａｔｉ—　Ｂｕｍ（０）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｓｉｌｉｃｏｎ—ｖｉｎｙ　ｌｉｇａｎｄｓ［Ｊ］．　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｌａｌｉｃ，１９９５，１４（５）：２２０２—２２１３．　［９］Ｃｈａｌｋ　Ａ　Ｊ，Ｈａｒｒａｄ　Ｊ　Ｆ．Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ　ｃａｔａｌｙｓｉｓ．ＩＩ．Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ｇｒｏｕｐ　Ⅷｍｅｔａｌ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９６５，８７：１６—２１．　［１０］Ｓａｋａｋｉ　Ｓ，Ｍｉｚｏｅ　Ｎ，Ｓｕｇｉｍｏｔｏ　Ｍ．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｐｌａｔｉ—　ｎｕｍ（０）一ｃａｔｌａｙｚｅｄ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌｅｎｅ．Ｃｈａｌｋ—　Ｈａｒｒｏｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｒ　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　Ｃｈａｌｋ—Ｈａ￣ｏｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９８，１７（１２）：２５１０—２５２３．　［１１］Ｌｅｗｉｓ　Ｌ　Ｎ，Ｌｅｗｉｓ　Ｎ．ｅｔ　ａ１．Ｐｌａｔｉｎｕｍ—ｃａｔｌａｙｚｅｄ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙ—　２０１８年第９期　谢云飞等：Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂及其抑制剂的研究进展　１５　ｌａｔｉｏｎ—ｃｏｌｌｏｉｄ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ａｓ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｓｔｅｐ『Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　［１８］薛梅，厉嘉云，彭家建，等．三芳基膦配体促进Ｋａｒｓｔｅｄｔ　催化剂催化硅氢加成反应研究［Ｊ］．杭州师范大学学报　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｉｒｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９８６，１０８（２３）：７２２８—　７２３１．　（自然科学版），２０１４，１３（１）：１—５．　Ｘｕｅ　Ｍｅｉ，Ｌｉ　Ｊｉａｙｕｎ，Ｐｅｎｇ　Ｊｉａｊｉａｎ，ｅｔ　１．Ｔｈｅ　ａｐｒｏｍｏｔｉｏｎ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｒｉａｒｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ　ｌｉｇａｎｄｓ　ｏｎ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｉｎ　ｈｙｄｒｏｓｉ－　『ｌ２］Ｖｉｌｌｅｕｒｂａｎｎｅ　Ｊ　Ｃ．Ｐｌａｔｉｎｕｍ／ｔｒｉｅｎｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｕｓｅｆｕｌ　ｆｏｒ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ：ＵＳ，４６８７８７０［Ｐ］．１９８７—０８—１８．　［１３］渠源．新型硅氢加成催化剂的合成及应用研究［Ｄ］．曲　阜：曲阜师范大学，２００９．　［１４］赵延琴．硅氢加成Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂的合成及应用［Ｄ］．　杭州：浙江大学，２００６．　ｌｙｌａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｓｒｉｔｙ　（Ｎａｔｕｒｌａ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　Ｅｄｉｔｉｏｎ），２０１４，１３（１）：１—５．　［１９］Ｉｒｅｎｅｕｓｚ　Ｋ，Ｂｏｇｄａｎ　Ｍ，Ｈｅｌｍｕｔ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｒｉｏｒｇａｎｏ—　ｐｈｏｓｐｈｉｔｅｓ　ｏｎ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｃｕｒｉｎｇ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｒｕｂｂｅｒ　Ｚｈａｏ　Ｙａｎｑｉｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ［Ｄ］．Ｈａｎｇｚｈｏｕ：Ｚｈ￣ｉａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　２００６．　［１５］肖伟．新型Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂的制备及其在硅氢加成中的　应用［Ｄ］．上海：华东理工大学，２０１６．　［１６］陈伟，闰婉婉，胡庆华．ＳＢＡ一１５微球负载Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化　剂制备及对硅氢加成反应动力学［Ｊ］．硅酸盐学报，　２０１６，４４（３）：４１９—４２４．　ＣｈｅｎＷｅｉｙａｎ，Ｗａｎｗａｎ，Ｈｕ　Ｑｉｎｇｈｕａ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＳＢＡ一１５　ｓｕｐｐｏｓｅｄ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｎ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，　２０１６，４４（３）：４１９—４２４．　［１７］缪钱江．二氧化硅负载Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂催化硅氢化反应　的研究［Ｄ］．杭州：浙江大学，２００４．　ＭｉａｏＱｉａｎｊｉａｎｇ．Ｓｉｌｉｃａ—ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　Ｋａｒｓｔｅｄｔ—ｔｙｐｅ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｏｆｒ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｄ］．Ｈａｎｇｚｈｏｕ：Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｕｎｉ—　ｖｅｒｓｉｔｙ，２００４．　［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔｌａｙｓｉｓ　Ａ：Ｇｅｎｅｒｌａ，２００９，３６２（１／２）：１０６一　ｌ１４．　［２０］Ｉｒｅｎｅｕｓｚ　Ｋ，Ｂｏｇｄａｎ　Ｍ，Ｋａｒｏｌ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｔｒｉｓ（ｔｒｉｏｒｇａｎｏｓｉｌｙ１）　ｐｈｏｓｐｈｉｔｅｓ－Ｎｅｗｌｉｇａｎｄｓ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ　ｃａｔｌａｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｔ（Ｏ）　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｉｎ　ｃｕｒｉｎｇ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔｌａｙｓｉｓ　Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ，２０１０，３８０：１０５—１１２．　［２１］Ｃｈａｎｄｒａ　Ｇ，Ｌｏ　Ｐ　Ｙ　Ｋ．Ｐｌａｔｉｎｕｍ（０）ａｌｋｙｎｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：ＵＳ，　４６０３２１５［Ｐ］．１９８６—０７—２９．　［２２］Ｋａｔｓｕｈｉｋｏ　Ｋ，Ｔａｉｚｏ　Ｉ，Ｍａｓａｙｏｓｈｉ　Ｏ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌａｔｅｎｔ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ｃａｔｌａｙｓｔｓ．３．Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃａｔｌａｙｓｔｓ　ｂｙ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ）［Ｊ］．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ＆Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２０００，（４５）：１３１—１３６．　［２３］ＫａｔｓｕｈｉｋｏＫ，Ｔａｉｚｏ　Ｉ，Ｍａｓａｙｏｓｈｉ　Ｏ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌａｔｅｎｔ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ　ｃａｔｌａｙｓｔｓ［２］一ｃｏｎｔｍｌ　ｏｆ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃａｔｌａｙｓｔ　ｂｙ　ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｈａｖｉｎｇ　ｐｒｏｐａｒｇｙｌ　ｍｏｉｅｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ－　ｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１５，３８（１）：３５－４２．