２Ｏ０６年３月 聚一ｃｔ，一（甲硒基）丁烷基硅氧烷钯（０）配合物的的合成与催化性能 ６１ 聚一∞一（甲硒基）丁烷基硅氧烷钯（０） 配合物的的合成与催化性能 刘刚 李勇平２ （１．江西科技师范学院有机所２．东乡县实验中学） 摘要：一氯代丁烷基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯反 应，接着用水合肼还原，合成了气相法二氧化硅负载的聚一一（甲硒基）丁烷基硅氧烷钯 （０）配合物。该钯（０）配合物对丙烯腈及丙烯酸与芳基碘化物的Ｈｅｃｋ芳基化反应具有很高 的催化活性，为各种（Ｅ）一肉桂腈和（Ｅ）一肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途 径。 关键词：负载型钯催化剂Ｈｅｃｋ芳基化 （Ｅ）一肉桂腈 （Ｅ）一肉桂酸 立体选 择合成 钯催化共轭烯烃的Ｈｅｃｋ芳基化反应是立体选择 Ｈｅｃｋ芳基化反应研究已有不少报道【４－６］。Ｌｉｕ等【７－９】 性地形成碳一碳键的重要途径，在有机合成化学中具 首次报道了含硫聚硅氧烷负载Ｐｄ（ＯＡｃ）２催化剂催化碘 有广泛的应用。尽管均相钯催化剂如 （０ｌＡｃ）２等对这 代苯和烯烃的偶联，然而。该催化剂仅对丙烯酸乙酯的 类反应是有效的，但难以从反应体系中分离和回收，且 芳基化有较好的催化活性，我们课题组曾合成了聚７一 易腐蚀金属容器，正如Ｈｅｃｋ所指出的，这类反应在均相 巯丙基硅氧烷钯（０）配合物，并证实它是共轭烯烃Ｈｅｅｋ 条件下的实际应用是受限制的－ｌ－３ Ｊ，因此，开发能克服 芳基化反应的高活性及立体选择性催化剂，考虑到硒 上述缺点的负载型钯催化剂，有着重要的理论和实际 与硫为同族元素，硒的孤电子对也有可能和过渡金属 意义。迄今为止，有关聚合物负载膦钯配合物催化的 配位形成稳定的配合物【】０Ｊ。 １ ０ （ＥｔＯｈＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ￣ＣＩ 。： ｓｔｏ２十０＿＿｛删：ｃＨ２ＣＨ２ＣＨ２ｃ一（＂Ｓｉ＂－ＣＩ） Ｊ Ｊ ＣＨａＳｅＮａ 。Ｉ ｓ ＋ｏ ∞Ｅｌ０Ｈ．Ｓｉ。：：十。 十。＿Ｓ ｃＨ２ｃ ＣＨ２Ｃ Ｈ２Ｓ。ｃＨ，ｃｃＨ，— Ｈ— ｓ．ｏ２十０ ｃ ：ｃＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｅｃ ｃＨ３１ 眦呲 ．： ｆＩ ） ＰＩ — —二—二＋！！ ！ １．－￥ｉＯ２２ －）－Ｏ－－Ｓ ｉ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ Ｈ２ＳｅＣＨ￣】】． ２ ２ Ｐ ｄ ＥｔＯＨ Ｉ Ｐ 图１ 作为开发新型负载钯催化剂的一种探索，我们从 化硅固载，甲硒基钠硒化，再和氯化钯反应，接着用水 ｃｏ一氯代丁烷基三乙氧基硅烷出发，通过与气相法二氧 合肼还原，首次合成了气相法二氧化硅负载的聚一ｔ，Ｏ一 维普资讯 http://www.cqvip.com
６２ 江西化工 ２００６年第１期 （甲硒基）丁烷基硅氧烷钯（Ｏ）配合物（“ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐｄ （Ｏ）），“ｓｉ，’一Ｓｅ—Ｐｄ（０）的合成途径见图１。 １、实验部分 １６．５｝王ｚ），５．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．５Ｉ￣）ｐｐｍ 化合物１ｂ：ｍ：Ｖｌ呲（ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１５，１６３３，１５９４， １４８８，１３８０，１３００，９６９； ｝玎 Ⅱｌ：８ ７．３２—６．８９（ｍ，５Ｈ），５． １．１气相法二氧化硅圆载聚一ｃ－，一（甲硒基）丁烷基 ４３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．７ｒｍ，２．２６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ 硅氧烷（“Ｓｉ”一Ｓｅ）的合成 化合物１ｃ：ｍ：ｖ吣（ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１０。１６１８，１５９４， １４９０，１３８０，１３１０，１１８９，９６７ｅｍ一 ； ＨＮＭＲ：８ ７．４３—６．８２ 在装有回流冷凝管的２５０ｍｉ锥形瓶中。加入气相法 二氧化硅６．０ｇ，甲苯１４０ｍｌ，室温搅拌３０ｎｌｉｎ。通氮，加 （ｍ，５Ｈ），５．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．５ ），３．７６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ 入５．ｏｇ ｃ 氯代十一烷基三乙氧基硅烷，回流搅拌 ４８ｈ，再加入３０ｍｌ蒸馏水，继续回流搅拌４８ ｈ。冷却，过 滤，得白色微粘性粉末。于２２０￣Ｃ／２６Ｐａ下加热反应４ ｈ，研碎，丙酮洗涤。再于１２０℃／２６Ｐａ干燥至恒重，得无 粘性白色粉末（“Ｓｉ”一Ｃ１）６．５ｇ。氯含量为Ｏ．８０ｍｍｏｌ／ｇ。 在三１２Ｉ反应瓶中加入５０ｒａｌ乙醇和１．４０ｇ（５．５ｍｒａｏ１） 新制备的二甲基二硒醚，在氮气保护下于室温逐批加 入ＮａＢ Ｏ．４３ｇ（１ｌｍｍｏ１），反应混合物逐渐变为无色。 ｒ继续搅拌３ ｈ后，加入１Ｏ．ｏｇ（８．２ｎｍ￣ｏ１）“Ｓｉ”一Ｃ１，加热 回流反应２４ ｈ。冷却，过滤，产物用蒸馏水（５×２０ｍ１）， 乙醇（３×２０ｍ１）依次洗涤，真空干燥得９．２３ｇ淡黄色粉 末“ｓｉ’｝一ｓｅ配体。硒含量为Ｏ．６９ｎｍａｄ／ｇ。 １．２气相法二氧化硅固载聚一ｃ－，一（甲硒基）丁烷基 硅氧烷钯（Ｏ）配合物的合成 将４．５ｇ‘‘ｓｉ”一Ｓｅ配体与ｏ．１５６ｇＰｄＣ１２在６Ｏｒａｌ丙酮 中，于氮气保护下回流搅拌反应７２ｈ。冷却，过滤，产物 用蒸馏水（雪×２０ｍ１）、丙酮（３×２０ｍ１）依次洗涤，于 １１０℃／６７Ｐａ干燥５ｈ。将得到的黄色钯配合物（“ｓｉ”一Ｓｅ —Ｐｄ（Ⅱ））。和１．５ｇ水合肼在３Ｏｒａｌ乙醇中氮气保护下 室温搅拌反应５ｈｏ过滤，产物依次用蒸馏水、无水乙醇 和乙醚洗涤，于６０＂Ｃ／６７Ｐａ下干燥４ ｈ，得４．１９ｇ灰黑色 粉末状的钯（Ｏ）配合物（“Ｓｉ”一Ｓｅ—ｐａ（ｏ）ｏ硒含量为 ｏ．５９￣ｎｏｌ／Ｓ，钯含量为０．１６瑚 ｇ。 １．３丙烯腈和芳基碘化物的Ｈｅｅｋ芳基化反应 在５０ＩＩｌｌ三１２：Ｉ反应瓶中，依次加入５５ｍｇ（Ｏ． ０１ｍｍｏｌＰｄ）“Ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐａ（Ｏ），２．０ｒｅｏｔｏｌ芳基碘，４．０ｍｍｏｌ 丙烯腈，２．２ｎｎｎｏｌ三丁胺和０．３ｍｌ对一二甲苯。反应混 合物在氮所保护下于９ｏ℃反应８ ｈ。冷却，加入４０ｍｌ乙 醚搅拌溶解产物，过滤，醚溶液依次用５ＮＩ－ＩＣ１，盐水洗 涤，无水ＭｇＳＯ４干燥。醚溶液经浓缩后得到的粗产物 用柱层析分离提纯（ｖ（石油醚）：ｖ（乙酸乙酯）二９：１）， 产物结构经红外光谱和核磁共振谱进一步确认。 化合物ｌａ：ｍ：Ｖｌ衄（ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１２，１６３０，１５９６。 １勰９，１３３０，９６５； ｝玎 Ⅱｌ：８ ７．３０（８，５Ｈ），７．２６（ｄ，ＩＨ，ｄ＝ 化合物ｌｄ：ｍ：Ｖｌ腿（ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１７，１６３５，１５９３， １４８９，１３１５，９６５，８００； Ｉ｜】 虹ｌ：８ ７．３０（ｓ，４Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ ＝１６．７ｒｍ，５．４３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）ｐｐｍ 化合物ｌｅ：ＩＲ：Ｖ （ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１７，１６２０，１５９６， １５１９，１４９０，１３４３，９６９，８５７，７７４； ：８ ８．４３—８．１１（ｍ。 ２Ｈ），７．９１—７．５５（ｍ，３Ｈ），６．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．ｏｒｋ）ｐｐｍ 化合物Ｉｆ：ＩＲ：ｖｍ（ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１０，１６２５，１５９９，１５２１， １４７２，１３５７，９６６，８６８，７３３； Ｉ｜】 Ⅱｌ：８ ８．３５—７．４５（ｍ，５Ｈ）。 ６．０２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．ｏｔｕ）ｐｍ 化合物ｌｇ：ＩＲ：Ｖｌ眦（（ＫＢｒ）／ｅｍ～２２１５，１７１５。１６２２， １６０７。１２８７。１１０４，９７２，９５９； ：８ ８．０８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９． ０ｔＵ），７．５２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．Ｏ ），７．４３（ｄ，１Ｈ，Ｊ １６．Ｏ｝王ｚ），６． ００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．Ｏ｝王ｚ），３．９４（自，３Ｈ）ｐｐｍ １．４丙烯酸和芳基碘化物的Ｈｅｅｋ芳基化反应 在５０ｒａｌ三１２Ｉ反应瓶中，依次加入５５ｍｇ（０．０１ ｒａｍｏｌ Ｐｄ）“Ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐｄ（Ｏ）、２．０ｍｍｏｌ芳基碘、２．２ｒｅｏｔｏｌ丙烯酸。 ４．５ｎａｒ￣ｌ三丁胺和Ｏ．２ｍｌ对二甲苯。反应混合物在氮气 保护下于１００Ｔ：反应６ｈｏ冷却，加入１０ｍｌ水和０． ５ｇＮａＩ｜ｃ０３搅拌反应１Ｏ分钟。过滤，水相用ｌｒａｌ ５ｍｏｌ・ ＬＩ１ＨＣ１酸化，立即有大量圆体析出，冷却到０￣Ｃ，过滤， 白色固体用水洗至中性，干燥即得产物。产物结构经 红外光谱和核磁共振谱进一步确认。 化合物ｌｈ：ＩＲ：Ｖｌ腿（ＫＢｒ）／ｅｍ～２９１０，１６９０，１６２５， １５００，７６０； ＨＮ眦：８７．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ），７．６９—７．２１ （ｍ，５Ｈ），６．４５（ｄ，１Ｈ。Ｊ＝１６．０Ｈｚ）ｐｐｍ 化合物ｌｉ：ＩＲ：Ｖｌ咖（ＫＢｒ）／ｅｍ ２９３０，１６８７，１６３５， １４９５，８２５； Ｈ ｍｍ：８ ７．８６—７．４１（ｍ。５Ｈ），６．５７（ａ，１Ｈ，Ｊ ＝１６．ｏｗ）ｐｒ￣ 化合物１ｊ：ｍ：Ｖ～（ＫＢｒ）／ｃｍ～２９２０，１６８０，１６３０， １６００。１１７０； Ｉ－ＩＮＭＲ：７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．Ｏ｝王ｚ），７．５０（ｄ，２Ｈ， Ｊ＝９．０ｍ），６．９０（ｄ，２Ｉ－１，Ｊ＝９．０ｍ），６．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６． Ｏ｝王ｚ），３．８６（ｓ。３Ｈ）ｐｐｍ 化合物ｌｋ：ＩＲ：Ｖｌ咖（ＫＢｒ）／ｅｍ～２９１０，１７１０，１６８５， 维普资讯 http://www.cqvip.com
２０Ｏ６年３月 聚一ｕ一（甲硒基）丁烷基硅氧烷钯（Ｏ）配合物的的合成与催化性能 ６３ １６３０，１６００；ｌ Ｉ－ＩＮＭＲ．．￣８．０３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．４４—７．５Ｏ ０ｍｍｏｌ，三丁胺２．２ｒｅｏｔｏｌ，二甲苯０．３ｍｌ，时间８ｈ，温度 （ｍ，３Ｈ），６．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ），３．９ｏ（８，３Ｈ）ｐｐｍ ９ｏ℃，分别加入钯配合物（摩尔分数）为（％）：Ｏ，１、０．２、 化合物１１：ＨＩ： （ＫＢｒ）／ｃｍ～２９５０，１６８５，１６３０， ０，３、０．４、０．５，得到肉桂腈的产率（％）分别为：４１、６２、７３、 １３４０，８４５； ｌ｜Ⅱ ｍ：８ ８．２３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．ＯＨｚ），７．５９（ｄ，２Ｈ，Ｊ ８４、８２。结果可见，随着钯配合物用量的增加，Ｈｅｃｋ芳 ＝９．ＯＨｚ），７．４４—７．５０（ｍ，３Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）， 基化反应速度明显加快，在相同的时间内，肉桂腈的产 ６．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈ￣）ｐｐｍ 率增加，但进一步加大钯配合物用量，产率又有所下 ２结果与与讨论 降。 ２．１钯（Ｏ）配合物用量的影响 ２．２钯（Ｏ）配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘化物 以碘代苯和丙烯腈的芳基化反应为例，考察了钯 Ｈｅｃｋ芳基化反应的催化特性 配合物用量的影响。取碘代苯２．０ｒｅｏｔｏｌ，丙烯腈４． 以丙烯腈、丙烯酸和各种取代碘苯的Ｈｅｃｋ芳基化 反应考察了该钯（Ｏ）配合物的催化特性，结果列于表１。 表１ “Ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐ：ｄ（Ｏ）催化的丙烯酸、丙烯腑的芳基化反应 产物１均通过核磁与红外光谱表征 从表３可见，在三丁胺及催化量的“Ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐｄ 腈。由于芳基碘化物本身活性高，苯环上的取代基电 （Ｏ）配合物存在下，碘苯能与丙烯腈或丙烯酸顺利地发 子效应对该反应的影响不明显，各种强吸电子或供电 生Ｈｅｃｋ芳基化反应，高产率地生成相应的反式肉桂腈 子取代基都可存在。（Ｅ）一肉桂酸也是一类重要的有 和反式肉桂酸，其反式选择性几乎是定量的。肉桂腈 机有机合成中间体，通常是通过Ｐｅｒｋｉｎ反应来制备的， 是重要的有机合成中间体，其立体选择合成一直受到 其产率和立体选择性都不够理想。从表３可见，在三丁 广泛关注。Ｈｕａｎｇ等利用ａ一苯砜基肉桂腈，在碲氢化 胺及催化量的“ｓｉ”一Ｓｅ—ｍ（０）配合物存在下，丙烯酸 钠存在下的脱砜反应，高产率地制备了各种顺式肉桂 和取代碘苯的Ｈｅｃｋ芳基化反应能高产率且立体选择性 腈。Ｇｕｏ等利用Ｓｍｌ２在ＴＨＦ—ＭｅＯＨ混合溶剂中还原ａ 地提供各种取代的（Ｅ）一肉桂酸。我们试图用芳基溴 一苯砜基肉桂腈，以良好产率制得了各种反式肉桂腈。 化物替代芳基碘化物来作为芳基化试剂，在相同条件 然而，起始原料ａ一苯砜基肉桂腈不易得到。从表３结 下和丙烯腈或丙烯酸进行芳基化反应，发现反应５０小 果可知，在催化量的“ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐｄ（Ｏ）配合物存在下，丙 时后仅有微量产物被检测到，这可能是芳基溴化物和 烯腈和各种取代碘苯的Ｈｅｃｋ芳基化反应也进行的非常 “ｓｒ—Ｓｅ—Ｐｄ（Ｏ）配合物的氧化加成速度太慢所致。 顺利，高产率地生成了相应的各种取代的（Ｅ）一肉桂 ２．３钯（Ｏ）配合物的回收再用 维普资讯 http://www.cqvip.com
江西化工 ２ＯＯ６年第１期 “Ｓｉ”一Ｓｅ—Ｐｄ（Ｏ）配合物催化剂可通过简单过滤与 ［３］Ｖ．Ｖ．Ｇｒａｓｈｌｎ．Ｈ．Ａｌｐｅｆ，ｄ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｅ．，Ｃｈｅｍ． ｍ．， 产物分离，再依次经蒸馏水、无水乙醇、乙醚洗涤后可 （１９９２）６１１． 重复使用。以碘代苯和丙烯腈的芳基化反应为例，钯 ［４］Ａｎｎａ Ｍ．Ｔｒｚｅｃｉａｋ，Ｊａｚｄ：Ｉ．Ｚｉｏｋｏ￣ｋｉ，Ｊ．Ｍｏ１．Ｃ，ａｔａ１．Ａ： 配合物连续使用４次，（Ｅ）一肉桂腈的产率分别为 （：ｈｅｍ．，１５４（２０００）９３． ９１％、８９％、８７％、８２％，表明该负载型硒钯配合物催化 ［５］Ａ．Ｓｅｓｙａｄ，Ｓ．Ｊａｙａ￣ｅ ａｎｄ Ｒ．．Ｖ．Ｃｈａｕｄｈａｒｉ．Ｊ…Ｍｏｌ ｔ＂￣ｑｔｎ１． 剂具有良好的回收再用性能。 Ａ：Ｃｈｅｍ．。１７２（２００１）１５１ ［６］Ｅｕｎ Ｊｏｏ Ｊａｎｇ。Ｋｙｕｎｇ Ｈ∞Ｌｅｅ。Ｊ聃ＳＩｍｇ Ｌｅｅ ａｎｄ Ｙｏｕｎｇ Ｇｅｌ 参考文献 Ｋｉｍ，ＪＭｏ１．Ｃ．ａｕｄ．Ａ：Ｃｈｅｍ．，１３８（１９９９）２５． ［７］Ｂｅｌｉｅｒ。Ｍａｔｔｈｉａｓ，Ｉｎｄｏｌｅｓｅ，Ａｄｒｈｎｏ Ｆ．．Ｃｈｉｍｉａ，５５（２００１） ［１］Ｄ．Ｖａｌｅｎｔｉｎｅ ｊｒ．，Ｊ．Ｗ．Ｔｉｌｈ７，Ｒ．Ａ．Ｉ ａｌｌｉ郫。ｄ．Ｏｒｓ． ９６８４． ａ＇咖．。４６（１９８１）４６ｌ４． ［８］卢雪然，徐平，陈远荫，催化学报，９（１９８８）１１１． ［２］Ｌ．Ｃａｒａｔ。Ｍ．Ｆｏａ，Ａ．Ｃ￣．ｕｄｓｎｏ，ｄ．Ｏｒ￣ｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．。１２１ ［９］袁有学。黄美玉，江英彦，催化学报，９（１９８８）２２３． （１９７６）５５． ［１Ｏ］江英彦，高分子通报，１（１９８８）１８． Ｓｙｎｔｈｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ａ Ｓｉｌｉｃａ—ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｐｏｌｙ一∞一 （ｍｅｔｈｙｌｓｅｌｅｎｏ）一ｐｒｏｐｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ（Ｏ）Ｃｏｍｐｌｅｘ Ａ ｓｈ ｃｔ：Ａ ｓｉｌｉｃａ—ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｐｏｌｙ—ｔＯ一（ｍｅｔｈｙｌｓｅｈｎｏ）ｂｕｔｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ ｐ 啪（Ｏ）ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｐ ｆｒｏｍ ｃｔ，一 ｃｈｌｏｒｏｂｕｔｙｈｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ ｖｉａ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｎ ｆｕｍｅｄ ａｉｌｉｃａ，ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｒｅ￣ｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｓｅｌｅｎｏｌａｔｅ ｉｎ ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ｐ￣ｄｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｎ ａｃｅｔｏｎｅ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｔｈｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒａｚｉｎｅ ｈｙｄｒａｔｅ ｉｎ ｅｔｈａｎｏ１．Ｔｎｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａ｝ 曲ａｃｔｉｖｅ ａｎｄ ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｅｆｉｖｅ ａｃｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ａｒｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｅｒｙｌｏｎｉｔｒｉｈ．Ｈｅｎｃｅ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｐｒｅｓｅｎｔ ａ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｅｔｈｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ（Ｅ） 一ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｎｄ（Ｅ）一ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｐａ］ｌ￣ｌｌｍ ｃａｔａｌｙｓｔ Ｈｅｃｋ ａｒｙｌａｔｌｏｎ（Ｅ）一ｃｉｎｎａｍｌｃ（Ｅ）一ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｆｉｖｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
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