第一章 有机化合物的结构和性质
无课后习题
第二章 烷烃
1.用系统命名法命名下列化合物：
1.(CH3)2CHC(CH3)22.CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH3CH(CH3)2CH3CHCH3
2，3，3，4－四甲基戊烷 3－甲基－4－异丙基庚烷
23.178CH3CH2C(CH3)2CH2CH3CH3CHCH3CH2CH364.CHCHCHCHCHCCHCH322223345CH3
3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷
65.7532146.
8.6754321 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷
7.
2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷
2.写出下列各化合物的结构式：
1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷
CH3CH3CH3CCCH2CH3CH3CH3CH3CH3CHCHCH2CH2CH2CH3CH3
3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷
CH3CH3CCHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CHCH2CCH2CH2CH3CHCH3
5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷
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有机化学课后习题答案
CH3CH3CHCHCH2CH2CH3CH2CH3CH3CH2CHCH2CH3CH2CH3
7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷
CH3CHCH(CH3)2CH2CH3CH3CH2CHC(CH3)3CH2CHCH3CH3000
3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子
111.01003020CH3CCH3C4CH320CHCH210400201CH2CH31CH2CH3CH3401CH3202.10CH3CH(CH3)CH2C(CH3)2CH(CH3)CH2CH330
4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。 1.1020103010102.2－乙基丁烷 正确：3－甲基戊烷 2，4－2甲基己烷 正确：2，4－二甲基己烷 3－甲基十二烷 正确：3－甲基十一烷 4－丙基庚烷 正确：4－异丙基辛烷 4－二甲基辛烷 正确：4，4－二甲基辛烷 1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷 正确：2，2，4－三甲基己烷 3.4.5.
6.
5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：
(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷
解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷
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有机化学课后习题答案
（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）
6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。 （1） CH 3-CH3
能量
旋转角度：00 600 1200 （2） (CH3)3C-C(CH3)3
CH3CH3CH3能量CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3旋转角度：0 0 600 1200 （3）CH3CH2 -CH3
能峰 能谷
7.用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
解：
HHBr HCH3HHHHHHHCH3HH
BrHHBrBrHH
HH- 3 - 第 页 共 96 页
有机化学课后习题答案
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有机化学课后习题答案
(3) (4) 只得两种二氯化产物 得四种一氯化产物 CH3CH3CHCH3CH3CCH3CH3 CH2CH3 10. 那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：
（1）两个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物 解：分子量为86的烷烃分子式为C6H14
CH3CH3CH3CHCHCH3CH3CH3CCH3CH3CH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCH2CH2CH3CH2CH3（1） 两个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物
12. 反应CH3CH3 + Cl2 CH 3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似， （1） 写出链引发、链增长、链终止各步的反应式； （2） 计算链增长一步△H值。 解：链引发：Cl2 光或热 2 Cl ·
链增长：CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl
CH3CH2· + Cl 2 CH3CH2Cl + Cl·
链终止：2Cl· Cl2
CH 3CH2· + ·Cl CH3CH2Cl 2CH 3CH2· CH 3CH2CH2CH3
（2）CH3CH3 + ·Cl CH3CH2· + HCl
+435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol
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有机化学课后习题答案
CH 3CH2· + Cl2 CH3CH2Cl + · Cl
+243 Jk/mol -349 Jk/mol △H2=-106 Jk/mol
△H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol
13. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：
C l2 2Cl· △H 1 Cl· + CH4 CH3Cl + H· △H2 H·+Cl2 HCl + ·Cl △H3 (1) 计算各步△H值：
(2) 为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？ 解：
(1) △H1＝+243 Jk/mole
△H2＝435-349＝+86 Jk/mole △H3＝243-431＝-188Jk/mol
(2) 因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86 Jk/mole而2.7节
CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl
+435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol
△H2 〉△H1，故2.7节所述历程更易于进行。 14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：
（1） .CH3
（3） .CH3CHCH2CH3 解：（4）>（2）> （3）>（1）。
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.CH3CHCH2CH3
.（4） CHCCH33（2）
CH3
有机化学课后习题答案
第三章 烯烃
1．写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 1-己烯 CH3CH=CHCH2CH2CH3 2-己烯 CH3CH2CH=CHCH2CH3
3-己烯
CH32－甲基－1－戊烯
CH2=CCH2CH2CH3
CH32－甲基－2－戊烯 CH3C=CHCH2CH3
CH34－甲基－2－戊烯 CH3CHCH=CHCH3
CH34－甲基－1－戊烯 CH3CHCH2CH=CH2
CH33－甲基－1－戊烯 CH2=CHCHCH2CH3 CH3CH=CCH2CH33－甲基－2－戊烯
CH3
CH2=CCHCH32，3－二甲基－1－丁烯CH
3CH3 CH3C=CCH32，3－二甲基－2－丁烯CH3CH3
CH33，3－二甲基－丁烯 CH3CCH=CH2
CH3
2．写出下列各基团或化合物的结构式： （1） 乙烯基 CH2=CH- （2）丙烯基
（3） 烯丙基 CH2=CHCH2-
（4）异丙烯基
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有顺反异构 有顺反异构 有顺反异构
有顺反异构
有顺反异构
有顺反异构
有顺反异构
CH3CH=CH-
CH3C=CH2
有机化学课后习题答案 （5）4－甲基－顺－2－戊烯
（6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯
HC=CCH3CH3CHCH3 HCH3CH2CH3CCCH3CH2CH3
（7）（Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯 CH3CH2CH(CH3)2 C=CCH3CH2CH2CH3 3．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E名称：
(1)
CH3CH2CH2CH3CH22－乙基－1－戊烯
C=CH2
CH3C=CCH2CH3
(2)
CH3CH2 CH2CH3（E）-3,4-二甲基－3－庚烯
(3) ClCH3CHCH3C=CCH2CH3CH3(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯
(4)
ClC=CBrFI
（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯
(5) (6)
CH3H反－5－甲基－2－庚烯
（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯
C2H5HCH3C=CHCHCH2CH33
（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚
烯
（E）－3，4－二甲基－3－辛烯
(7)
nPrC=CiPrEtMe EtC=CMe
(8)
MenBt
5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。
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有机化学课后习题答案
HCH3C=CHHC=CHCH2CH3 顺，顺－2－4－庚二烯 （Z,Z）－2－4－庚二烯 顺，反－2－4－庚二烯 （Z,E）－2－4－庚二烯 HCH3C=CHCH3HCH3C=CHHC=CCHCH3HC=CHHC=CC=CHHH反，顺－2－4－庚二烯 CH2CH3H （E,Z）－2－4－庚二烯 反，反－2－4－庚二烯 （E,E）－2－4－庚二烯 CH2CH3 6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：H2/PdCCH3CH3CHCCH2CH3BrOHCH3CH3CH=CCH2CH3Cl2(低温）CH3CH3CHCCH2CH3Cl稀冷KMnO4ClCH3CCH2CH3OHCH3CH3CH2CHCH2CH3HOBr(H2O+Br2)CH3CHOHH2O2B2H6/NaOHCH3CH3CHCHCH2CH3OHO3锌粉-醋酸溶液HBr/过氧化物CH3CHO+CH3CCH2CH3OCH3CH3CHCHCH2CH3Br
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有机化学课后习题答案
7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：
中间体分别是：
CH3CH2+CH3CH2+CH3CH2+CH3CHCH3++CH3CH3CCH3+
中间体稳定性：
(CH3)3CCH=CH2+H2OH+加热，加压(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CCH(CH3)2OH+OH解：反应历程： CH3(CH3)3CCH=CH2+HCH3OH2CH3CCH3CHCH3H++CH3CCHCH3+H2OCH3+CH3CH3CCHCH3CH3OHCH3CH3CH3C+CH3+CH3CCHCH3CH3CH3CH3CH3CCHCH3OHCHCH3H2OCH3CH3CH3CCHCH3+OH2 CH3CH2CH=CH2 CH3CH3CH2C=CHCH3 9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构： CH3CH2CHO，HCHO CH3CH2CCH3，CH3CHOO CH3CHO,CH3CH3CHOCO，CH2CHO CH3CH3CH=CHCH2CHCCH3 10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物： - 10 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （1） 2－溴丙烷 CH3CH=CH2+HBrCH3CH=CH2+HBrROORCH3CH=CH2+CH3CHCH3Br CH3CH2CH2Br CH3CHCH3OH CH2CHCH2ClClCl （2）1－溴丙烷 （3） 异丙醇 H2OH+（4） 正丙醇 （5） 1，2，3 －三氯丙烷 (6) 聚丙烯腈 CH3CH=CH2B2H6Cl2NaOH,H2O25000CCH3CH2CH2OHCl2CH3CH=CH2+ClCH2CH=CH2CH3CH=CH2+NH3CH3CH=CH2+Cl24700CCH2=CHCNHOCl[CH2-CH]nCN (7) 环氧氯丙烷 ClCH2CH=CH2Ca(OH)2ClCH2CHCH2ClOHClCH2CHOCH2 11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式: 解：由题意得： CH3CH3CHCH2CH3ClHClH2CH3CH3CHCH2CH3AO3Zn/CH3COOH/H2OCH3CCH3+CH3CHOO CH3则物质A为： CH3C=CHCH3 12．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。 - 11 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH3解：该烯烃结构式为： CH3CH2C=CCH2CH3 13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： CH3CHCH=CHCH2CH3 14．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A） 的结构式。 CH3CCH3OCH3CCH2CH2COOOHCH3COOH 解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）： CH3CH3（1）CH3CCCH3CH2CH2C=CHCH3 15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？ 解：合成路线如下： CH3CH=CH2+Cl2500C0（2）CH3CH3CH=CCH2CH2CH=CCH3ClCH2CH=CH2Br2ClCH2CHCH2BrBr - 12 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第四章 炔烃、二烯烃、红外光谱 2. 用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 （1） (CH3)3CCCCH2CH3 （2） HCCCH2Br （3） H2CCHCCH （4） CH2=CHCH2CH2CCH （5） CH3CHCCCH2CH3Cl （6） CH=CH2CH3CCC=CHCH2CH3 （7） 3．写出下列化合物的构造式。 （1） 4－甲基－1－戊炔 （2） 3－甲基－3－戊烯－1－炔 （3） 二异丙基乙炔 （4） 1，5－己二炔 （5） 异戊二烯 （6） 丁苯橡胶 （7） 乙基叔丁基乙炔 - 13 - 2，2－二甲基－3－己炔 （乙基叔丁基乙炔） 3－溴－1－丙炔 1－丁烯－3－炔 1－己烯－5－炔 2－氯－3－己炔 4－乙烯基－4－庚烯－2－炔 1，3，5－己三烯 CH3CHCCH2CHCH3 CH3CHCC=CHCH3 (CH3)2CHCCCH(CH3)2 CHCCH2H2CCCH CH3CH2=CCH=CH2 CH2CHCHCH2CH2CHnCH3CH3CH2CCCCH3CH3 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 4．写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。 CH3CCH2CH3CuCCCH2CH3CuClAg(NH3)2OHAgCCCH2CH3CHBr2HBr5．完成下列反应式。 热KMnO4溶液2CH3COOHBrCH3CHCHCH3BrCCCH3OH2OHgSO4/H2SO4CCHCHKMnO423CO2+CH3CH2COOHH2PtBrCH3CH2CH2CH3C=CCH2CH3 H2/Pa-BaSO4CH3CCCH3喹啉CH3CH=CHCH3Br2/CCl42KOHCH3H2SO4,H2O,HgSO4CH3醇 CCH2CH3O AgNO3氨溶液不反应6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。 CH3CCNaNaCHHBrBrCCH3H2HgSO4,H2SO4H2OCH3COCH3（1）BrCH3CHCH3（2）LindlarCH3CCCH2CH2CH3H2/PtCH2=CHCH31.B2H6,CH3CCH32.H2O2,NaOHBr（3）CH3CH2CH2OHHBr/ROORCH3CH2CH2BrHBr（4）CH3CH2CH2CH2CH2CH3（5）7．完成下列反应式。 CHO（1）（2）COOCOCN（3）（4） [CH2C=CHCH2]nCl 8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。 - 14 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （1） CH2=CH=CH2+CHCH CH=CH2（2） 2CH2=CHCH=CH2 CH3（3） CH2=CCH=CH2+CH2=CHCNCNCH3 HBr9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。 CHCH（1） ++H2LindlarCH2=CH2CH3CH2BrCHCCH2CH3CHCHNaCHNaCH3CH2BrHgSO4,H2SO4,H2OCH3COCH2CH3H2/PtCH3CH2CHCH3OH Cl（2） CH3CHCCH+2HClCH3CH2CCH3Cl ROOR（3） CH3CH2CH=CH2+HBrCH3CH2CH2CH2Br 10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。 CHCNa+CH3CH2CH2CH2Br（1） CHCCH2CH2CH2CH3HgSO4,H2SO4,H2OOCHCNa+CH2=CHCH2BrCHCCH2CH=CH2 CH2=CHCH=CH2（2） HgSO4,H2SO4,H2OCH3CCH2CH=CH2OO CNCH2=CHCH=CH2+CH2=CHCN（3） Cl2ClClCN - 15 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 11．用化学方法区别下列各组化合物。 （1）乙烷、乙烯、乙炔 Br2/CCl4 硝酸银氨溶液 乙烷 不变 乙烯 褪色 不变 乙炔 褪色 （2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3 解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。 12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。 解：（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。 （2）将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。 13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。 1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。 1，2加成 CH2=CHCH=CH2HBrCH3CHCH=CH2+Br-BrCH3CHCH=CH21，4加成CHCH=CHCH32+Br-CH3CH=CHCH2Br （2）1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。 14．解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。 15．解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL 氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5－己三烯。 - 16 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第五章 脂环烃 1. 命名下列化合物： （1） CH3（2） CH=CH2CH3 CHCH3 CH3 1－甲基－3－异丙基－1－环 己烯 （3） CH（4） CH2CH33CH31－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯 CH3CH3CH3 （5） 1，2－二甲基－4－乙基环戊烷 （6） 3，7，7－三甲基双环[4.1.0] 庚 烷 1，3，5－环庚三烯 （7） 螺[2.5]-4-辛烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1） 1，1－二甲基环庚烷 CH3 CH3 5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯 （2） 1，5－二甲基环戊烯 CH3 （4） CH3 3－甲基－1，4－环己二烯 CH3CH3（3） 1－环己烯基环己烯 （5） 双环[4.4.0]癸烷 （7） 7.螺[4.5]－6－癸烯 （6） 6.双环[3.2.1]辛烷 3． 写出分子式为C5H10的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。 - 17 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 环戊烷 CH3CH3CH3 甲基环丁烷 1，1－二甲基环丙烷 CH3CH3CH3 CH3 反－1，2－二甲基环丙烷 乙基环丙烷 C2H5 顺－1，2－二甲基环丙烷 4．下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。 解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。 （4）有顺反异构： CH3CH3CH3CH3 （5）有顺反异构： ClHC=CHCH3ClHC=CCH3HCH3C=CHHC=CHCH3HCl （6）有顺反异构： Cl ClClHHHClClClHHClHClHClClHClHClClHH 5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。 - 18 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (1)CH(CH3)2(2)CH3CH(CH3)2CH2CH3(3)CH(CH3)2CH3CH3(5)(CH3)3CCH3(4)C(CH3)3 6．完成下列反应式。 （1） H2/NiCH3Br2HICH3CH2CH2CH3BrCH2CH2CHCH3BrCH3CH2CHCH3I （2） CH3H2CH3CH3Br2CH3OOOHBrCH3COCH2CH2CH2CHOCH3BrBrBrO3 （3） CH2=CHCNCNBr2Br2BrBrBrCOOC2H5CH2=CHCOOC2H5- 19 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （4） CH3+CH3BrBr2hv 7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应: （1） 化加氢后生成乙基环己烷 （2） 溴作用可加四个溴原子 （3） 适量的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各 步反应式。 解：该二聚体的结构及各步反应式如下： H2/NiCH2CH3BrCHCH2BrBrCH=CH22Br2KMnO4BrHOOCCCH2CHCH2CH2COOHCOOH 8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。 解：该烃为1，2－二甲基环丁烯： CH3O3CH3Zn,H2OCH3COCH2CH2COCH3 9．分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应: （1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。 （2）者都能与氯化氢反应，而(B) 和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。 （3）（B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C4H8O的化合物。 （4）（B）能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。 试推测化合物（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解： - 20 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 A:B:CH3CH2CCHBrC:CH3CCCH3+Br2Br CH3CH2CCH3CCH+2Br2+CH3CH2C(Br2)CHBr2CH3C(Br2)C(Br2)CH3 CCH3+2Br2ClHCl CH3CH2CCH3CCH+2HClCH3CH2C(Cl2)CH3CH3CH2C(Cl2)CH3CH3CH2CH2CHOCH3CH2CCH3OCAgCCH3+2HClCH+CH3CH2CCH3CH2OHgSO4,H2SO4CCH3+H2OHgSO4,H2SO4CH+AgNO3CH3CH2C - 21 - CH3CH2C 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第六章 单环芳烃 1. 写出分子式为C9H12的单环芳烃所有的异构体并命名之。 CH2CH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH3CH3C2H5正丙苯 异丙苯 2－甲基乙苯 3－甲基乙苯 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3C2H54－甲基乙苯 连三甲苯 2．写出下列化合物的结构式。 NO2NO2CH3偏三甲苯 CH3 间三甲苯 C2H5COOHNO2 间二硝基苯 NO2CH3NO2C2H5Br 对溴硝基苯 OHC2H5 对羟基苯甲酸 SO3H 1，3，5－三乙苯 OHCH2ClNO2 I Cl NO2NO2 3，5－二硝基苯磺酸 2，4，6－三硝基甲苯 间碘苯酚 3．命名下列化合物。 CH3C(CH3)3对氯苄氯 C2H5CH2OH Cl 叔丁基苯 对氯甲苯 NO2 对硝基乙苯 苄醇 - 22 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 SO2ClCOOHNO2C12H25CH3 苯磺酰氯 SO3Na CH=CHCH3 （4－甲苯基丙烯） 2，4－二硝基苯甲酸 对十二烷基苯磺酸钠 1－ NO24．用化学方法区别各组化合物。 （1） 溴水 Br2/CCl4,Fe 不变 不变 CH2CH3 褪色 CH=CH2 不变 褪色 CCH（2） 溴水 不变 褪色 不变 褪色 沉淀 硝酸银氨溶液 5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。 （1）C6H5Br BrBrNO2（2）C6H5NHCOOCH3 NHCOCH3NHCOCH3NO2（3）C6H5C2H5 C2H5C2H5NO2NO2 NO2 NO2 （4）C6H5COOH （5）o-C6H5(OH)COOCH3 （6）p-CH3C6H4COOH COOHCOOHCOOHOHCOOHOHNO2 （7）m-C6H4(OCH3)2 NO2NO2CH3NO2 （8）m-C6H4(NO2)COOH （9）o-C6H5(OH)Br - 23 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 OCH3NO2OCH3OCH3NO2OCH3 NO2COOHNO2OHBrOHBrNO2 NO2 （10）邻甲苯酚 OHCH3CH3（11）对甲苯酚 OHNO2OHNO2NO2 CH3 （12）间甲苯酚 OHNO2OHOHNO2CH3CH3 NO2CH3 6. 完成下列反应式。 解： CH3(1)+CH3ClCH32HSO3ClAlCl3SO2Cl CH(CH3)2(2)+COOHCH3CH2CH2ClAlCl3KMnO4,H2SO4 CH3(3)Cl2/hvAlCl3CH2ClCH2 C2H5(4)+C2H53H2Pt - 24 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 7．指出下列反应中的错误。 解：（1）正确反应： CH3CH2CH2Cl,AlCl3CH(CH3)2Cl2,hvCH3CClCH3 (2) 正确反应： NO2 NO2KMnO4C2H5CH2=CH2,H2SO4NO2COOH (3) 正确反应 COCH3CH3CH2Cl,AlCl3COCH3CH2CH3Cl2,FeCOCH3CH2CH3Cl+COCH3CH2CH3Cl 8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。 解：（1） CH3CH3CH3>CH3（2） >CH3> CH3>>Br>NO2 （3） CH3>CH3CH3>COOH>CH3COOHCOOH - 25 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （4） Cl>ClNO2>NO2ClNO2 9．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。 解：（1） 甲苯 4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸 CH3Br2FeCH3Br+CH3BrCH3Br+CH3HNO3H2SO4BrKMnO4,H+NO2COOHBrNO2COOHCH3KMnO4,H+COOHHNO3,H2SO4BrBrBrNO2 （2）邻硝基甲苯 2-硝基－4－溴苯甲酸 CH3NO2Br2,FeBrCH3NO2[O]BrCOOHNO2 （3）间二甲苯 5-硝基－1，3－苯二甲酸 CH3[O] COOHHNO3,H2SO4COOHNO2COOHCH3COOH （4）苯甲醚 4-硝基－2，6－二溴苯甲醚 - 26 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 OCH3HNO3,H2SO4OCH32Br2,FeBrNO2OCH3Br CH3HNO3,H2SO4NO2 （5）对二甲苯 2-硝基－1，4－苯二甲酸 CH3NO2[O]COOHNO2CH3CH3 （6）苯 间氯苯甲酸 CH3CH3Cl,AlCl3[O]COOHCOOH COOHCl2,FeCl 10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。 解：（1） Cl2,hvCl2,FeClCH2ClCH3CH3（2） C2H5Cl,AlCl3CH2CH3Cl2,hvCl CHCH3ClHAlCl3CCH3 （3） CH3HCl+HCHOCH3CH2ClCH3,AlCl3CH3CH2COCH2CH3CH3 （4） CH2CH2CH3CH3CH2COCl,AlCl3Zn-Hg,HCl - 27 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5） +COAlCl3OCOH2SO4COCOCCH2CH2COOHZnHg,HClCH2CH2CH2COOH 11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。 解：（1） CH2CH3 （2） CH3CH3（3） H3CCH3 CH(CH3)2（4） CH2CH2CH3or CH3 （5） （6） H3CCH3CH2CH3 CH3 12．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的结构，并写出它们的硝化产物。 解：三种三溴苯分别是： BrBrBrBrBrBrBrBrBr Br（1） BrBrHNO3H2SO4BrBrNO2NO2Br第 页 共 96 页 BrBrNO2BrBr- 28 - BrBr 有机化学课后习题答案 （2） BrBrBrBrHNO3H2SO4NO2BrHNO3H2SO4BrBrBrNO2BrNO2BrBr BrBr （3） 13．解： BrBrA:CCH3CHCCH3CHCuClCCCuCH3 C2H5B:CH3CCHCH3H2,CatC2H5CH3C:COOHCOOHC2H5CH3KMnO4,H+ COOHCOOH COD:COOCOOHH2OCOOHCOOCO+ E:CH3CCHCH2=CHCH=CH2CH3CH3H2 CH314．指出下列几对结构中，那些是共振结构？ 解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。 15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。 解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电 - 29 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。 OCH3OCH3OCH3--+OCH3+OCH3+- 从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。 +OCH3+HNO2OCH3HNO2++OCH3OCH3HNO2+OCH3HNO2+HNO2OCH3++OCH3OCH3OCH3+OCH3+O2NHO2NHO2NHO2NHO2NHOCH3+OCH3+OCH3+HNO2+HNO2+HNO2OCH3+OCH3HNO2O2NH 在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。 - 30 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 1．写出下列化合物的构造式。 （1）α－萘磺酸 （2） β－萘胺 （3）β－蒽醌磺酸 SO3HONH2CCOSO3H （4）9－溴菲 （5）三苯甲烷 （6）联苯胺 BrCHNH22. 命名下 列化合物。 OCCOOHSO3HNO2 (1) 4－硝基－1－萘酚 NO2 (2) 9，10－蒽醌 （3）5－硝基－2－萘磺酸 CH2 （4）二苯甲烷 （5）对联三苯 CH3CH3 （6）1，7－二甲基萘 3．推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。 （1） O2NSO3HHNO3H2SO4+SO3HSO3HNO2 - 31 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （2） CH3HNO3H2SO4CH3NO2 （3） OCH3HNO3H2SO4NO2OCH3 （4） CNHNO3H2SO4NO2CNCNNO2 4． 答下列问题： 解：（1）环丁二烯π－电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构如下： PhPhPhPhPhPh （2）（a）, 具有下式结构（不是平面的）： （b），不可以，因为1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。 （c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为： π－电子云是离域的。 5． 写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。 解：（1）CrO3, CH3COOH （ 2）O2,V2O5 （3）Na,C2H5OH - 32 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 OOCOCO 1，2－二氢萘 （6）Br2 Br O1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐 （4）浓硫酸，800C （ 5）HNO3,H2SO4 NO2SO3H α－萘磺酸 α－硝基萘 （7）H2,Pd-C加热，加压 （ 8）浓硫酸，1650C 1－溴萘 SO3H 四氢萘 β－萘磺酸 6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物： 解：(1) CH3Cl2,hvCH2ClAlCl3CH2Cl2FeCH2Cl (2) CH32Cl2, hvCHCl2AlCl3(C6H5)3CH (3) BrHNO3H2SO4NO2Br2FeNO2 - 33 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (4) H2SO41650CSO3HHNO3H2SO4NO2SO3H (5) O2,V2O50450CCOOCOOCCOOHAlCl3OCCO97%H2SO4 7.写出下列化合物中那些具有芳香性？ 解： (1),(8),(10)有芳香性。 - 34 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第八章 立体化学 1.下列化合物有多少中立体异构体？ 解：(1) 三种 CH3HHClCH3HClClHHCH3CH3HCl（2）四种 CH3ClOH CH3HHHHCH3CH3ClClHOHCH3CH3HOHClHCH3 ClClCH3OHHCH3CH3（3）两种 CH3HOHHCH3OH CH(CH3)2CH(CH3)2 （4）八种 CH3ClClClHHHHCH3ClClClClCH3HHHHClClCH3ClClClHHClCH3HHClClCH3ClHCH3CH3ClHHHCH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3ClClHHClClHHClClClHHHHCH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3（5）没有 （6）四种 CH3HHOHOHCH3HOHHCOOHHCH3HHCH3OHHCOOH OHOHCOOHOHOHCOOH（7）没有 （8）两种（对映体） CH3CH2C=C=CH（9）三种 HCH2CH3HCH3CH2C=C=CCH2CH3H - 35 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH3CH3HHCH3HHHCH3CH3H 2．写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解：（1） CHCH=CHCHCH33 OH 四种立体异构，两对对映体： OHOHCH3CH3CH3C=CC=CCH3HHHHHHHC=CCH3（2） OHCH3HHCH3OHC=CHHHCH3 CH3CH3 有三种立体异构，其中两种为对映异构体： CH3CH3CH3HHCH3H(3) HHCH3CH3H ClCl 对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。 3．下列化合物那些是手性的？ 解：（1），（4），（5）是手性的。 - 36 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？ 解：（1）对映体 （2）相同化合物 CH3RBr2CHHOHHOHCHBr2RCH3CH3HHH SBrHCH3HRBrCH3CH3H （3）不同化合物，非对映体 CH3CH3 （4）相同化合物 CH3CH3 BrC2H5BrHSBrHHCH3HBrCHC2H5CH3C2H5HSBrBrBrHCH3BrC2H5SCHBrBrCHCH3CHHSCH3CHBrCH3C2H5H25Br （5）对映体 ClRSCl （5）（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。 CH3HBrCSCBrHCH3R 第 页 共 96 页 - 37 - 有机化学课后习题答案 5．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下： HO解： （1）BrC2H5CHBrClHClC2H5 6．写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。 （2）ClHCFFBrHBr(S) Cl （3）C2H5H(S)BrCDBrC(CH3)2CCH3CH3（4）CH3CHCH3C6H5H(R)NH2HD(S)C2H5NH2 （5）CH3ClHRCH3RCH3R HClClHCH3HClR- 38 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (6)HOHCHOHOHCH2OHSR 7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？ 解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。 (1)（R）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷 CH3HOC3H7HBrHClCH3HBrHC2H52R3R4S (3) (S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2 (4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷 OHHOCH2HCH2NH2HHCH2OHOHOHCH2OH (5) (S)-2－溴代乙苯 (6)（R）-甲基仲丁基醚 BrC6H5HCH3CH3OCH3C2H5H 8. 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下： CH2CH2ClCH3ClCH2CH2CHCH2CH3(1) CH2CH2ClHCH3C2H5CH3HC2H5 - 39 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH3CH3CHCHCH2CH3Cl(2) CH3HHClCH3C2H5ClCH3HHC2H5CH3ClHHCH3C2H5CH3HCH3ClHC2H5 CH3CH3CH2CCH2CH3Cl(3) CH2ClCH3CH2CHCH2CH3(4) 总计有六种异构体。 9. 解：结构式如下： A:CH3CH2CHCH=CH2OHB:CH3CH2CHCH2CH3OH 10. 解：（A, (B), (C)的结构如下： HA:CH3CH2CCH2CH=CH2CH3CH3CH2CHCH=CHCH3CH3C:CH3CH2CHCH2CH2CH3CH3 或HCH2=CHCCH2CH2CH3CH3CH3CH2=CHCHCHCH3CH3B:或 11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下: - 40 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3A:BrB:BrCH3CH2BrC:CH3 CH3CH2BrBrD:CH3CH2 CH3BrBr+CH3+BrHBrCH3BrCH2CH3Br+CH3KOC(CH3)3CH2CH2CH2O3OZn,H2O2HCHO+OCC。 - 41 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第九章 卤代烃 1．命名下列化合物。 CH2Cl2CH2CH2CH2ClClCH2=CCHCH=CHCH2BrCH3 1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯 CH2CH3CH3CHBrCHCHCH3 2－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷 ClCH3BrClCl 4－氯溴苯 3－氯环己烯 F2C=CF2CH3Br 四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1）烯丙基氯 （2）苄溴 CH2=CHCH2Cl （3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴环戊烷 CH2Br CH3CCCHCH2Cl Br CH3CH2CH2BrCL2C=CH2CCl2F2HCCl3 3．完成下列反应式： (1)CH3CH=CH2+HBrCH3CHCH3NaCNCH3CHCH3BrCN ROOR+CHCH=CHHBr(2)32(3)CH3CH=CH2+Cl20500CH2O(KOH)CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2BrClCH2CH=CH2Cl2+H2OClCHCHCHCl22OH - 42 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 Cl(4) +Cl2Cl2KOH (5)NBSBrKICH3COCH3I CH3(6)CH3CHCHCH3CH3OH(7)(CH3)3CBr+KCN PCl5CH3CHCHCH3NH3CH3ClCH2=C(CH3)2 CH3CHCHCH3NH2 C2H5OH(8)CH3CHCH3OHPBr5CH3CHCH3BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3ONO2 (9)C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2CCMgBr CH3COOHClCH=CHCH2OOCCH3+NaCl(10)ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa (11)CHCH+2Cl2Cl2CHCHCl2KOH(C2H5OH)(1mol)ClC=CClHCl NaCNNH3+CH2CNCH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2Cl(12)C2H5ONaNaI/CH3COCH3H2O,-OHCH2OH 4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。 （1） CH3CH2CH2CH2OH （3） CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3,HCCMg（2） CH3CH2CH=CH2 （4） CH3CH2CH2CH2I （6） CH3CH2CH2CH2CN 第 页 共 96 页 （5） CH3CH2CH2CH2NH2 - 43 - 有机化学课后习题答案 （7） CH3CH2CH2CH2ONO2 （9） CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 5．用化学方法区别下列化合物: 解：（1） Br2,aq 硝酸银氨溶液 （2） CH3CH=CHCl 褪色 不变 苄氯 CH2=CHCH2Cl 褪色 氯化银沉淀 氯代环己烷 氯苯 CH3CH2CH2Cl 不变 （8） CH3CCCH2CH2CH2CH3 （10） CH3CH2CH2CH2N(CH3)2 硝酸银氨溶液 立即生成氯化银沉加热生成氯化银加热也不反应 淀 （3） 1－氯戊烷 沉淀 2－溴丁烷 1－碘丙烷 硝酸银氨溶液 生成白色氯化银沉生成淡黄色沉淀 黄色碘化银沉淀 淀 （4） 氯苯 苄氯 2－苯基－1－氯乙烷 硝酸银氨溶液 不反应 生成氯化银沉淀 加热才生成氯化银沉淀 6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解：（1）按SN1反应： CH3 (a)(CH3)3CBr,>CH3CH2CHBr>CH3CH2CH2CH2Br, (b)CHCH3BrCH2Br>>CH2CH2Br （2）按SN2反应： (a)CH3CH2CH2Br>(CH3)2CHCH2Br>(CH3)3CCH2Br (CH3)3CBr CH3(b)CH3CH2CH2CH2Br>CH3CH2CHBr>7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解：（1） - 44 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH3CBrCH3HBr>CH3CH3CHCHCH3BrHBr>CH3CH3CHCH2CH2BrHBr (CH3)2C=CH2 （2）E1: (CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3 CH3CHBr>OCH3CH3CHBr>CH3CH3CHBr>CH3CHBrNO2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2 OCH3CH3NO2 8. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解：（1）SN2反应，β－分支多不利于进攻： CH3CH2CH2CH2CN>CH3CH3CH2CHCH2CN (2) SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子： (CH3)3Br>(CH3)2CHBr (3) -SH 的亲核能力大于-OH：NaSH > NaOH. (4) Br -的离去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br > (CH3)2CHCH2Cl. 9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？ 解：(2)，（4），（5）属于SN1历程；（1），（3），（6），（7）属于SN2历程。 10．下列各步反应有无错误（孤立地看），如有的话，试指出错误的地方。 - 45 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 解： （1） （A）应如下式，(B)错，不反应： CH3CH=CH2HOBr(A)CH3CHCH2BrOH (2) （B）为消除反应，生成烯烃 NaCN(CH3)2C=CH2(CH3)3CCl+NaCN(B) (3) （A）正确，（B）错，正确为： CH2BrNaOH,H2O(B)CH2OH BrBr (4) 正确为： CH2CHCH2CH3KOH(C2H5OH)(A)BrCH=CHCH2CH3 ROOR11．合成下列化合物。 KOH/C2H5OH解：（1） CHCHCHCH3CH=CH233Br+HBrCH3CH2CH2Br KOH/C2H5OHCH3CH=CH2PCl3（2） CH3CHCH3ClB2H6(CH3CH2CH2)3BNaOH,H2O2CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Cl （3） KOH/C2H5OHCH3CHCH3CH3CH=CH2Cl2KOH,C2H5OHCH3CCH2HClBr2CH3CHBrCH2BrClCCH3Cl ClCH2CH=CH2CH3（4） CHCHCH3KOH,C2H5OHCH3CH=CH2Cl235000CBrCH2CHCH2Cl（A）正确，2（B）错，正确为： ClClCl - 46 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （5） CH2CHCH2（6） （7） （8） （9） （10）（11）（12）- 47 - ClOHClCH2,H2O+3CH=CH2Cl25000CHCH=CHClC22ClCH2CHCH2ClClOHCa(OH)2CH2CHCH2NaOH,H2OCH2CHCH2ClOOHOHOH CH3CH=CH2Cl2CH2KOH/C2H5OH3CHClCH2ClCH3CCHCl25000ClCH2CCHNaOH,H2OHOCHC2CCH ClCH2CH2Cl2KOH/C2H5OHCHCH2HClCH3CHCl2 2KOH/C2H5OHBrCH2CH2BrCHCHBr2BrCH=CHBrHBrBrCH2CHBr2 CH2H2=CHCH=CH2Br2BrCH2CH=CHCH2Br2/NiBrCH2CH2CH2CH2Br2KCNNCCH2CH2CH2CH2CN CHCHCl2ClCH=CHClHClClCH2CHCl22Cl2KOH/C2H5OHClKOH/C2H5OH2CHCHCl2ClCH=CCl2CH2=CCl2 ClClOHHClCl2NaOH,H2O5000C CH3CH2ClCH2OHCH3(CH2O)3,HClCH3NaOH/H2OCH3CHCH33 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （13） CH3CH2CH2Br2KOH/C2H5OHHBrCH3CH=CH2Cl2CH3CHClCH2ClCNaCH3CCHNaCH3CCH3CH2CH2Br12．解: CH3CH3CCH2CH3BrCH3CH3CCH2CH3ClCH3CH3CCH2CH3X-CH3CCCH2CH2CH3 CH3CH3OHCH3CCH2CH3OCH3CH3CH3CCH2CH3+H+CH3CH3C=CHCH3H+ 13．解: ICH2=CCH2CH3CH3 Brhv(A) (B)BrKOHEtOH(C)O3Zn, H2OCH3CH2CHOCH2CHO 14．解： CH3(A):CH3CH2CHCH=CH2CH3CH3CH2CHCH=CH2HBrCH3CH3CH2CHCHCH3BrH2/NiCH3CH3CH2CHCH2CH3(B) (B) 无旋光性。 - 48 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 15．解： CH3CH=CHCH2Br(A):CH3CH=CHCH2BrKMnO4NaOH,H2OOHCH3CHCHCH2BrOHOHCH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2(D)(C)H2/NiCH3CHCH=CH2CH3CHCH2CH3(E)OHOHHCH2/Ni3CH=CHCH2OHCH3CH2CH2CH2OH(F)CHH3CHCH2CH32OCH3CH=CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OHH2OCH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH2Br+Br2CH3CHBrCHBrCH2Br(B) - 49 - 第 页 共 96 页 。 有机化学课后习题答案 第十章 醇和醚 1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。 OHCH3CH3CCH3OHOH (1) 仲醇，2－戊醇 (2) 叔醇，叔丁醇 (3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇 OHOHHOCH2CH2CH2OH (4) 仲醇，4－甲基－2－己醇 (5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇 OHOHOH (7) 仲醇 异丙醇 (8) 仲醇1－苯基乙醇 (9) 2－壬烯－5－醇 2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。 解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。 理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。 4. 区别下列化合物。 解：(1) 溴水 浓硫酸 (2) 卢卡斯试剂 (3) 卢卡斯试剂 2－丁醇 十分钟变浑 烯丙醇 褪色 丙醇 不变 溶解 1－丁醇 加热变浑 1－氯丙烷 不变 不溶 2－甲基－2－丙醇 立即变浑 α－苯乙醇 β－苯乙醇 立即变浑 加热才变浑 5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？ 解： - 50 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3C6H5C=CCH3HB2H6NaOH,H2O2CH3C6H5CHCHOHCH3CH3B2H6CH2=CCH2CH2CH36. 写出下列化合物的脱水产物。 解: (1) (3) NaOH,H2O2CH3HOCH2CHCH2CH2CH3 CH3CH=C(CH3)2 CH=CHCH3 (2) (4) (CH3)2C=CHCH2OH CH=CHCH(CH3)2 (5) CH3CH3CH3CH=CC=CHCH3 7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。 解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 > 苄醇 > 对硝基苄醇。 (2) 苄醇 > β-苯基乙醇 > a-苯基乙醇。 8．（1） 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： CH2=CHCHCH3OHCH2=CHCHCH3OHCH2=CHCHCH3++HBrCH2=CHCHCH3Br+BrCH2CH=CHCH3H+CH2=CHCHCH3+OH2H2OCH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH3Br-CH2=CHCHCH3Br （2） 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3OH - 51 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 HOCH2CH=CHCH3H2O+H+H2OCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3Br-CH2=CHCHCH3OH ++CH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH39. 应历程解释下列反应事实。 解： (1) 反应历程： (CH3)3CCHCH3OHH+(CH3)3CCHCH3+H+(CH)CCH=CH332CH3CH3CHCH3C+CH3CH3CH3C+CHCH3H+CH3(CH3)2CHC=CH2CH3+(CH3)2C=(CH3)2 (2) 反应历程： CH2OHH+CH2OH2+H2OCH2++-HCH2CH2++H+CH2+H+CH3H+10. 用适当 地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。 解：1．2－戊醇： CH3CHO+CH3CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH2CH3OMgBr H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OH - 52 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OMgBrCH3CHCH2CH2CH3OH （2）2-甲基-2-丁醇： CH3CH2MgBrCH3MgBr +CH3COCH3+CH3COCH2CH3CH3CH3HO,H+2CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OHOMgBrCH3CH3HO,H+2CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OMgBrOH （3）2－苯基－1－丙醇： MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OH （4）2－苯基－2－丙醇： CH3MgBr+CH3COC6H5MgBr+CH3CCH3H2O,H+OMgBrCH3+HO,H2CCH3OMgBrCH3CCH3OHCH3CCH3OH CH3COCH3 11．合成题 解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇： CH3CHCH2CH3PCl3CH3CHCHCH3Mg,(C2H5)2OCH3CHCH2CH3OHMgClCl CH3OH[O]CH2O+H2O,H+CH3CHCH2CH3MgClCH3CH3CH2CHCH2OH - 53 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基－2－戊醇 CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHPCl3[O]CH3CH2CH2ClCH3COCH3Mg,(C2H5)2OCH3CH2CH2MgClCH3CH2CH2MgCl+CH3COCH3H2O,H+CH3CH3CCH2CH2CH3OH （3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇： PCl3CH3OHCH3OHCH3CH2OHCH3CH2OHCH3CH2MgClCH3MgCl +Mg,(C2H5)2OCH3ClCH3MgCl[O]PCl3[O]+CH2OCH2OCH3CH2ClCH3CHOMg,(C2H5)2OCH3CH2MgClH2O,H+H2O,H+CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CHO （4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯 [O]CH3CHCH3CH3COCH3OHCH3CH3CH3Mg,(CH)OPCl3252CH3CHCH2MgClCH3CHCH2OHCH3CHCH2ClCH3COCH3 H2O,H+CH3CH3CH3CH3HSOCH3CHCH2CCH324CH3CHCH=CCH3OH （5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯 CH3CH=CH2 Cl2HOClClCHCH=CH225000CNaOH,H2OCH2CHCH2OHOHOHCH2CHCH2ClOHCl3HNO3Ca(OH)2 ClCH2CHCH2OH2SO4CH2CHCH2ONO2ONO2ONO2 （6）苯，乙烯，丙烯 合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯 - 54 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH=CH2+[O]CH3COCH3AlCl3CH2CH3-H2CH=CH2CH2=CH2HBr/ROORCH2CH2BrMg,(C2H5)2OCH3H2SO4CH2CH2MgClCH3CH2CH=CCH3HO,H+CH3COCH32CH2CH2CCH3OH下面转变。 解：(1) 乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷 CH3CHCH3CH2CHCHCH3HCl,ZnCl32CH3CH2CH2CCH3 OHCl （2）3－甲基－2－丁醇 叔戊醇 CH3CH3CHHSOCH33CHCHCH324CHH3CH=CCH32O,H+CH3CH2CCH3 OHOH （3）异戊醇 2-甲基－2－丁烯 CH3CHCH2CH2OHH2O,H+CH3C=CHCH3 CH3CH3 13．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。 解： (1)(CHMg,(C3)COH+HBr(CH3)3CBr2H5)2O(CH3)3CMgBrCH2OCH2(CHH3)3CCH2CH2OMgBr2O,H+(CH3)3CCH2CH2OH - 55 - 第 页 共 96 页 12.完成 有机化学课后习题答案 O(2)H2/NiOHH2SO4CF3COOOHCH2CH2CH3+CH3CH2CH2MgBrOH2O,H+OH (3)OH(CH3)SO4,NaOHOCH3CO,HClOCH3C2H5Cl,AlCl3OCH3C2H5C2H5MgBrCHOH2O,H+OCH3C2H5CHOHCH2CH3C2H5 14. 某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。 解： [O]CH3CH3CHCHCH3OHH2OCH3CH3CHCCH3OCH3[O]CH3C=CHCH3CH3COCH3+CH3COOH15. 从某 醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2CH2Br CH3CCH2CH3OKOH(C2H5OH)CHCHCH=CHH2O,H2SO4CH3CH2CHCH3322OH 16.有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B) - 56 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解： HCH3HCH3CH3CCHCH3NaOHaqCH3CCHCH3(B)BrOH(A) Zn,H2OCH3O3H2SO4CH3CHOCH3CH=CCH3(C)+CH3COCH317. 新戊 醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。 解： CH3CH3CCH2OHCH3CH3H+CH3CH3CCH3+CH2OH2H2O+CH3CCH2CH3CH3C=CCH3Zn,H2OHCH3CH3CH3COO3CH3CH3CCH2CH3+H+CH3CCH3+OOCOHCH3CH3COH 18. 由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下： - 57 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH2CH3(A)+CH3COCH3CH3COHCHCHCH3CH3(A):CH3CH2CHCHCH3BrCH3KOH/C2H5OHCH3CH2CH=CCH3CH3CH3CH=CHCHCH3(B)(C)CH3CH2CHOCH3CH2CH=CCH3 O3Zn,H2OCH3CH3COCH3+CH3 IUPAC命名法 1－甲氧基丙烷 2－甲氧基丙烷 乙氧基乙烷 IUPAC命名法 1－甲氧基丁烷 2－甲氧基丁烷 2－甲基－1－甲氧基丙烷 2－甲基－2－甲氧基丙烷 1－乙氧基丙烷 2－乙氧基丙烷 19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 解：(1)C4H10O CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 CH3CH2OCH2CH3 (2) C5H12O CH3OCH2CH2CH2CH3 CH3OCHCH3CH2CH3 CH3OCH2CHCH3CH3 CH3OC（CH3）3 CH3 CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCHCH3CH3 20．分离下列各组化合物。 解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。 （2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇； 炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理， 戊烷不溶于浓 硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。 习惯命名法 甲基正丙基醚 甲基异丙基醚 乙醚， 习惯命名法 甲基正丁基醚 甲基仲丁基醚 甲基异丁基醚 甲基叔丁基醚 乙基正丙基醚， 乙基异丙基醚， - 58 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3OCH2CH2CHCH2CH3C5H12HCCCH2CH2CH3Ag(NO)3(NH3)C5H12AgCCCH2CH2CH3HNO3HCCCH2CH2CH321．完成下列各组化合物的反应式。 解：（1）碘甲烷 + 正丙醇钠 CH3I+OHCH3OCH2CH2CHCH2CH3H2SO4OH NaOCH2CH2CH3CH3OCH2CH2CH3 （2）溴乙烷+2－丁醇钠 CH3CH2Br+CH3CHCH2CH3ONaCH3CHCH2CH3OC2H5 （3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠 CH3CH2CH2Cl+CH3NaOCCH2CH3CH3CH3CH3CH2CH2OCCH2CH3CH3 （4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠 CH3CH3CClCH3+NaOCH2CH2CH3CH2=C(CH3)2 （5）苯甲醚+HI 加热 OCH3HI 22. 合成题。 OH+ICH3 解：(1)乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚 CH2=CH2 +O2Ag2500CH2COCH2CH3OH,H+CHOCHCHOH322 - 59 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (CH3)2SO4,NaOHCH3OH3CH2OCH3OCH2CH2OCH3CH2CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHCH3OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3(CH3)2SO4 (2) 乙烯 二乙醇胺 CH2CH2ONH2CH2CH2OHCH2OCH2NH(CH2CH2OH)2 NH3 (3) 甲烷 二甲醚 CH4+10MPa200CO2Cu0CH3OHH2SO4CH3OCH3 (4) 丙烯 异丙醚 CH3CH=CH2+H2OH+CH3CHCH3OHH2SO4(CH3)2CHOCH(CH3)2 (5) 苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚 CH3OH+NaClCl2,FeCH3ONaCl2OCH3NO2CH3ONaNO2HNO3H2SO4NO2NO2 (6) 乙烯 正丁醚 CH2=CH2CH2OH2SO4+HBrCH3CH2BrH2O,H+Mg,(C2H5)2OCH3CH2MgBrCH2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 23.乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。 - 60 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3 CH2OH 沸点1970C 沸点1250C 沸点840C 解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 24.下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？ 解：(1) 甲丁醚 CH3I+CH3CH2CH2CH2I (2) 2－甲氧基戊烷 CH3I+CH3CHCH2CH2CH3I (3) 2－甲基－1－甲氧基丁烷 CH3CH3I+CH3CCH2CH3I 25. 一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。 解： HICH3CH2CH2OCH2CH2CH3AgOH 2+CH3CH2CH2I CH3CH2CH2OHAgI26.有一化合物分子式为C7H16O,并知道： (1) 在常温下不和金属钠作用; (2) 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。 试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。 解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。 2CH3CH2OCH2CH2CH2CH2CH3AgOHHIC2H5I++ICH2CH2CH2CH2CH3 - 61 - HOCH2CH2CH2CH2CH3AgI 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 27. 有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。当此化合物4 .24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？ 解: 碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole, 根据分子式指导此化合物分子量为339，4.24mg 为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。 28. 写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式： (1) 有少量硫酸存在下的甲醇 (2) 有少量甲醇钠存在下的甲醇。 解: 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。 H+(1)CH2O+-H+CH2CH2O+HCH2CH3OHCH3OCH2CH2OHH(2)CH2OCH3OHCH2+CH3OCH2CH2OHCH3O-CH3OCH2CH2O- 酸催化： CH3OCH2CH2OH+CH3O- H+CH3+CHOCH2CH3CHO+CH2CH3OH HOCH3CH3CHCH2OH -H+CH3CHCH2OHOCH3 碱催化： - 62 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CHOCH3OHCH2+CH3O-CH3CHCH2OCH3O-CH3CHCH2OCH3+CHO- OH - 63 - 3. 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第十一章 酚和醌 1. 用系统命名法命名下列化合物: OH(1)CH3OH(2)C2H5OH(3)OHCH3CH3 间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚 OH(4)O2NNO2(5)OHOCH3(6)CH3OHNO22，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚 (7)HOSO3H(8)OH(9)HOOHOH 4－羟基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚 (10)CH3(11)NO2(12)OCCOClOHCH(CH3)2OH 5－甲基－2－异丙基苯酚 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 2. 写出下列化合物的结构式: (1) 对硝基苯酚 (2) 对氨基苯酚 (3) 2，4－二氯苯氧乙酸 OHOHOCH2COOHClCl NO2 NH2(4) 2，4，6－三溴苯酚 (5) 邻羟基苯乙酮 (6) 邻羟基乙酰苯 - 64 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 OHBrBrOHCOCH3OHCOCH3 Br (7) 4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚 (8) 1，4－萘醌－－2－磺酸钠 OH(CH3)3CC(CH3)3OSO3NaCH3O (9)，2，6－蒽醌二磺酸 (10) 醌氢醌 OSO3HHSO3OOOHOHO (11) 2，2－（4，4‘－二羟基苯基）丙烷 (12) 对苯醌单肟 CH3HOCCH3O 3. 写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式： OH(1)FeCl3CH3[Fe(O6+FeCl3OHNOHCH3)6]-3(2)Br2aqOHCH3Br2BrOHCH3 OH(3)Na(OH)2CH3Na(OH)2ONaCH3 - 65 - 第 页 共 96 页 Br 有机化学课后习题答案 OH(4)CH3COClCH3CH3COClOCOCH3CH3 (5)(CH3CO)2OOCOCH3CH(6)稀HNO3OH(7)Cl2ClOHCH3O32NCHOH(8)H3OCH2SOCH43(9)(CH3)2SO4/NaOHCH3SO3H 4. 用化学方法区别下列化合物： OCH3CH3CH2OHOHNaH2H2FeCl3aq 5. 分离下列各组化合物： 解： (1) 苯和苯酚： 加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。 （2）环己醇中含有少量苯酚。 用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。 - 66 - 第 页 共 96 页 3Cl 有机化学课后习题答案 （3）苯甲醚和对甲苯酚： 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。 （4）β－萘酚和正辛醇： 用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。 6. 比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。 解：硝基是吸电子基团，具有－R, -I效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱： OHNO2>NO2NO2>>NO2OHOHOH 7. 如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 8. 在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 解： （1）对硝基苯酚 形成分子间氢键； （2）邻硝基苯酚形成分子内氢键； （3）邻甲苯酚形成分子间氢键； （4）邻氟苯酚形成分子内氢键。 9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 解：（1）间苯三酚： SO3H+3OHNaOHH+HOOHSO3HO3SSO3H （2）4－乙基－1－3－苯二酚 - 67 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 C2H5+C2H52H2SO4SO3HC2H5BrAlCl3OHNaOHH+OHC2H5SO3H （3）对亚硝基苯酚 CH3CH2CH=CH2AlCl3OHH2SO4HNO2CH(CH3)2[O]COOHCH3OH （4）苯乙醚 NO OH+OC2H5(C2H5)SO4NaOHaq （5）2，4－二氯苯氧乙酸 OHOH2Cl2aqClNaOHaqONaClClCH2COOHClONaClClCl（6）2，4 －二硝基苯甲醚 - 68 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 ClCl2Fe2HNO3H2SO4NO2ClNO2CH3ONaNO2OCH3NO2 （7）对苯醌二肟 ClCl2Fe2ClHNO3NO2NO2CH3ONaOCH3NO2H2SO4NO2 （8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚 OHOCH3HNO3H2SO4OCH3OCH3(CH3)3C2CH2=C(CH3)2AlCl3C(CH3)3NO2（9）2，6－二氯苯酚 OHH2SO4OH2Cl2ClOHCLH2O,HClClNO2 OHCl SO3HSO3H （10）4－乙基－2－溴苯酚 OHC2H5BrAlCl3C2H5C2H5OHBr2/CCl4OHBr 10. 从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚 - 69 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 OHOHOHBrSO3HOHBrOCH3BrOCH3ONaSO3HClCH2CHCH2OOCH3OCH2CHCH2OOCH3NaOHaqOCH2CHCH2OHOHCH3CH=CH2Cl25000CClCH2CH=CH2F3CCOOOHClCH2CHOCH2 11. 完成下面转变。 OCH3（1）OCH3SO3HSO3HOHOCH3OHOCH3 （2）CH2CH2OHOHOCH2CH2OHPCl3OHNaOHCH2CH2ClONaCH2CH2ClOHO 第 页 共 96 页 - 70 - 有机化学课后习题答案 CH3（3）CH3COCH3OHCH3H2SO4SO3HCH3CH3CH3COClAlCl3OHOHCOCH3CH3 12. 某化合物（A）的分子式为C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化，但是能使羟胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，将（A）还原得到C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反应，是推测（A）的可能结构。 解：（A），(B)的可能结构如下： OHO(A):OorOOH(B):orOHOH 13.有一芳香性族化合物（A）,分子式为C7H8O,不与钠反应，但是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。 解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。 OCH3(A):(B):OH(C):CH3IOCH3HIOH+CH3ICH3I - 71 - +AgNO3CH3ONO2+AgI 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 第十二章 醛酮和核磁共振 1.命名下列化合物： CH3CHCH2CHOCH2CH3(CH3)2CHCCH2CH3OCCH3O (1) 3-甲基戊醛 （2）1-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮 CH3OCHOCHOCCH3O （4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛 （6）ω-溴苯乙酮 NOHOC2H5CHCHCH32CH2=CHCCH2CH3OC2H5O （7）1-戊烯-3-酮 （8）丙醛缩二乙酮 （9）环己基肟 CH3COCH2COCH3(CH3)2C=NNHNO2NO2 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙 2.写出下列化合物的构造式： 解：(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基环戊酮 OCH3CH=CHCHOCOCCH3CH3 (4) 3－（间羟基苯基）丙醛 (5) 甲醛苯腙 (6) 丙酮缩氨脲 CH2CH2CHOH2C=NNHC=NNHCNH2CH3OCH3 - 72 - OH 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 （7）苄基丙酮 （8）α－溴代丙醛 CH2CCH2CH2CH3OCH3CHCHOBr （9）三聚甲醛 （10）邻羟基苯甲醛 CH2OOCH2CH2OCHOOH 3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。 CH3 CH3CH2CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3CH2CHCHO(CH3)CCHO 醛： 戊醛 3－甲基丁醛 2－甲基丁醛 2，2－二甲基丙醛 CH3 CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH3OCH3CCH(CH3)2O 酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮 4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 （2）C6H5MgBr然后加H3O+ CH3CH2CH2OHCH3CH2CHC6H5OH （3）LiAlH4 ,然后加水 （4）NaHSO3 （5）NaHSO3然后加NaCN CH3CH2CH2OHOHCH3CH2CHSO3NaOHCH3CH2CHCN （6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢 OHCH3CH2CHCHCHOCH3CH3CH2CH=CCHOCH3CH3CH2CH2OH （9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸银氨溶液 OCH3CH2CHCH2BrCH3CHCHOCH3CH2COONH4OCH2 （12） NH2OH （13）苯肼 - 73 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CHCH=NOHCH 3CH23CH2CH=NNH 5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ (1)CH3CHO+CH3CHO5%NaOHaqCH3CH=CHCHO+CH3CH=CHCHO(2)CH40%NaOHaq3CHOCH3COOH+CH3CH2OH(3)CH3CHO+HCHO40%NaOHaqCH3CH2OH+HCOONa(4)CH3CHOKMnO4CH3COOH(5)CHKMnO4,H+3CHOHOOCCOOH 6. 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？ NO2(1)CCH3(2)CO-+HCClCHCH3(3)3OOOHCH3H(4)CC3O+CH36H5CC6H5OMgBrOH7. 化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 解： (1)CH3COCH2CH3CHI2,NaOH3COCH2CH3HCI+CH3CH2COO-3OHCHNaHSO33COCH2CH3CH3CCH2CH3SO3Na - 74 - 第 页 共 96 页 下列 有机化学课后习题答案 (2)CH3CH2CH2CHO(3)CH3CH2OH(4)NaHSO3OHCH3CH2CH2CHSO3NaHCI3+HCOO-CHSO3NaOHOHCH4CH2CCH2CH3SO3Na COO-+I2,NaOHNaHSO3CHO(5)CH3CH2COCH2CH3NaHSO3(6)CH3COI2,NaOHHCI3CH3CONaHSO3CH3CSO3NaOH(7)CH3CH(OH)CH2CH2CH3I2,NaOHHCI3+CH3CH2CH2COO-(8)C NaHSO3CHOSO3Na O 8. 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 解：（1）CF3CHO > CH3CHO > CH3COCH3 > CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO > BrCH2CHO > CH3CH2CHO > CH2=CHCHO。 9. 用化学方法区别下列各组化合物。 解：（1）苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 （2）己醛与2－己酮。 分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 （3）2－己酮和3－己酮。 分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 （4）丙酮与苯乙酮。 - 75 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 （5）2－己醇和2－己酮。 2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。 （6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。 1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。 10. 完成下列反应： (1)CH3CH2CH2CHOOH(2)OH-OHCH3CH2CH2CHCHCHOC2H5OHOK2CrO7,H+LiAlH4H2OOHCH3CH2CH2CHCHCH2OHC2H5H2,NiOHOH-OBr2,CH3COOH(CH3)2CCHOBr2CH3CH2OH(3)(CH3)2CHCHO(CH3)2CCH(OC2H5)2BrCH3HCl(CH3)2CCH(OC2H5)2MgBr (4)OCH3MgBr(C2H5)2O1,(CH3)2CHCHO+2,H3O(CH3)2CHCHOHCCH3CHO CH3OMgBrH3O+CH3 11. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 - 76 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (1)CH3CH=CH2,CHCH3CH=CH2CHCH+++22CHROORCH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH2CH2BrNaCCNaCH3CH2CH2CCCH2CH2CH3 HBrNaNaCNa CH3CH2CH2BrH2O,HgSO4,H2SO4(2)CH3CH=CH2,CH3CH=CH2+CH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH3CH2CH2COCH3CH3CHCH3BrCH3C=CCH3CH2CH2CH3HBrMg,(C2H5)2OCH3CHCH3MgBrCH3CH3CHCOHCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3H2SO4CH3 (3)H2OCH3CH2CH2CH3C=CCH3 CH2=CH2,BrCH2CH2CHO+OHCH3CHCH2CH2CHOCH3CHOBrCH2CH2CH(OCH3)2H3O+Mg,(C2H5)2OCH2=CH2O2+PdCl2,CuCl2CH3OHHClCH3CHOBrCH2CH2CHOBrMgCH2CH2CH(OCH3)2 CH3CHCH2CH2CHOOH (4)C2H5OH[O]C2H5OH2C2H5OHCH3CHCHCHOC2H5OC2H5CH3CHOO5%NaOHCH3CH=CHCHOF3CCOOOHCH3CHOCHCHOC2H5OC2H5 HClCH3CH=CHCH(OC2H5)2 12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。 解：（A）,(B),(C)的结构： - 77 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3(A):CH3CHCHCH3OHCH3CH3(C): (B)CH3CH3CCHCH3OCH3CH2CH2CCHCH3OH 13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ7.7(5H)多重峰 求（A）的结构。 解：（A）的结构式为： δ3.0(2H)四重峰 (A):COCH2CH3δ1.2(3H) 三重峰 IR1690δ 7.7(5H)多重峰 cm-1 已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下： δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。 求（B）的结构。 解：（B）的结构式： δ3.5(2H)单峰 (B):CH2COCH3IR1705cm-1δ2.0(3H)单峰 δ7.1(5H) 多重峰 14. 某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： - 78 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH3CH2CCHCH3OCH3H2,PtCH3CH2CCHCH3OO3Zn,H2OCH3CH3CH2CHCHCH3OHCH3CH2CHO+H2OCH3CH3CH2CH=CCH3CH3CCH3O 15. 有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。 解：A，B的可能结构式及反应如下： CH3CH3C=CHCH2CH2CCH3(A)HOOCCH2CH2CCH3ONaOClHOOCCH2CH2COOH+[O]CH3CCH3O+HOOCCH2CH2CCH3(B)HCCl3O (B)O 16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下： δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰， 试推测A的结构。 解：A的结构及根据如下： - 79 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 (A):OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3CCH2COONH4OH2O,H2SO4I2,NaOHCH3COCH2CHCH3COCH2CHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3COCH2CHCH3COCH2CHOAg(NH3)2OHCH3+Agδ2.1(3H) 单峰 CH3COIR1715cm-1CH2CHOCH3OCH3δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰 17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。 解：E的结构式及各步反应式如下： OE:COHOHA:CH=CHCCH3OOC2H5H2,CatCH2CH2CCH3OOC2H5 - 80 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 OCOHOHCH=CHCCH3OOC2H5CH=CHCOOHOC2H5HI (E)(C7H6O3)I2,NaOHCH=CHCOOH(C)OC2H5(C11H12O3)[O]OCOHCOOHOC2H5(D)(C9H10O3)OH 注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 解：各化合物结构式如下： 1.C2H6O2.C4H63.C4H84.C5H125.C2H4Cl23.6.C8H181.CH3OCH32.CH3CCCH34.CH3CH3CCH3CH35.CH36.CH3CCH3CH3ClCH2CH2ClCH3CCH3 19.化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。 A的IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1 A的NMR: δ 1.00 1.13 2.13 3.52 峰型 三 双 四 多 - 81 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 峰面积 7.1 13.9 4.5 2.3 氢数比 3 6 2 1 解：化合物C为烯烃：C6H12 化合物B为醇: C6H14O A为酮。其结构为： 两个氢四重峰 δ2.13 δ1.00三个氢 三重峰 CH3CH3CH2CO--1IR1712cmδ1.13六个氢两重峰 CHCH3δ3.52一个氢多重峰 各步反应式如下： CH3CH2COCH3CHCH3H2,CatCH3CH3CH2CHOH(B)CHCH3(A)H2OCH3CH3CH2CH=CCH3(C) - 82 - 第 页 共 96 页 O3Zn,H2OCH3CH2CHO(E)+CH3COCH3(D) 有机化学课后习题答案 第十三章 羧酸及其衍生物 1.用系统命名法命名下列化合物： 解： 1.CH3(CH2)4COOH2.CH3CH(CH3)C(CH3)2COOH3.CH3CHClCOOH己酸 2，2，3－三甲基丁酸 2－氯丙酸 4.COOH5.CH2=CHCH2COOH6.COOH2－萘甲酸 3－丁烯酸 环己烷甲酸 7.8.CH2COOHHOOCCOOH9.CH3COOCH3对甲基甲酸甲酯 对苯二甲酸 1－萘乙酸 10.11.(CH3CO)2OCH3COOCO12.HCON(CH3)2乙酸酐 2－甲基顺丁烯二酸酐 N,N-2－甲基甲酰胺 O2N13.14.COOHO2NCONHCO 3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺 15.CH3CH3CHCHCOOHOH16.OHCOOH 2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸 2.写出下列化合物的构造式: 解： （1）草酸 （2）马来酸 （3）肉硅酸 （4）硬脂酸 - 83 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 HOOCCOOHHCCOOHHCCOOHCH=CHCOOHCH3(CH2)16COOH （5）α－甲基丙烯酸甲酯 （6）邻苯二甲酸酐 （7）乙酰苯胺 （8）过氧化苯甲酰胺 CH3CH2=CCOOCH3COOCONHCOCH3OOCOOC（9）ε－己内酰胺 （10）氨基甲酸乙酯（11）丙二酰脲 （12）胍 OCNHCCNHOOCONHH2NCOOC2H5H2NCNHNH2（13）聚马来酸酐 （14）聚乙酸乙烯脂 [CH2COOCOnCH]nOCCH3O 3.写出分子式为C5H6O4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 HOOCCH=CHCH2COOHCH3CCOOHHOOCCCH3HCCOOHHCCOOH 2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸 4. 比较下列各组化合物的酸性强度： 醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸 解： 先写出分子式，然后判断 - 84 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3COOH,HOOCCH2COOH,HOOCCOOH,OH,HCOOHOHHOOCCOOH>HOOCCH2COOH>HCOOH>CH3COOH>2.C6H5OH,CH3COOH,F3CCOOH,ClCH2COOH,C2H5OH解： F3CCOOH>ClCH2COOH>CH3COOH>C6H5OH>C2H5OH3.COOHCOOHCOOHOHNONO22解： COOHCOOHCOOHOH>>>>NONO225. 用化学方法区别下列化合物: （1）乙醇，乙醛，乙酸 解： 先用碘仿反应，后用吐伦试剂。 （2）甲酸，乙酸，丙二酸 解： 先用吐伦试剂，后进行加热，丙二酸可放出二氧化碳。 （3）草酸，马来酸，丁二酸 解： 先用溴水进行试验，后进行高锰酸钾试验。 COOHCOOHCHOH（4）, 2OH 解： 先用三氯化铁进行试验，后进行氢氧化钠试验，苯甲酸可溶于氢氧钠。 - 85 - 第 页 共 96 页 OHOH 有机化学课后习题答案 （5）乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷 解：用硝酸银进行试验，乙酰氯立即生成氯化银沉淀，乙酸酐不反应，氯乙烷后加热 才有氯化银沉淀生成。 6.写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物： 解： 1.Br2/PCH3Br2/PCH3CHCOOHCH3CH3CCOOHBr2.LiAlH4/H2OCH3CH3LiAlH4/H2OCH3CHCOOHCH3CHCH2OHCH3CH3CHCOOHSOCl2CH3CH3CHCOCl3.SOCl2 4.5.6.7.(CH3CO)2O/PBr3CH3CH2OH/H2SO4NH3/CH3(CH3CO)2O/CH3CHCOOHCH3CH3CHCOOHCH3CH3CHCOOHCH3CH3CHCOOHPBr3CH3(CH3CHCO)2O(CH3)2CHCOBr+CH3COOHCH3CH2OH/H2SO4NH3/(CH3)2CHCOOC2H5(CH3)2CHCONH2 7. 分离下列混合物： CH3CH2COCH2CH3,CH3CH2CH2CHO,NaOHaqCH3CH2CH2COONaCH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2COOH 解： CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OH- 86 - HClCH3CH2CH2COOHOHCH3CH2CH2CHSO3NaNH23NHOHHCl第 页 共 96 页 H+,H2OCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CCH2CH3NNHOHCH3CH2COCH2CH3有机化学课后习题答案 ,CH3CH2CH2CHO,CH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2COCH2CH3NH23NHOHNaOHaqCH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COONaHClCH3CH2CH2COOHOHCH3CH2CH2CHSO3NaHClCH3CH2CCH2CH3NNHOHH+,H2OCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3 OCOCOCOC8. 写出下列化合物加热后生成的主要产物： 解： 1， 2－甲基－2－羟基丙酸 2， β－羟基丁酸 3， β－甲基－γ－羟基戊酸 4， δ－羟基戊酸 5， 乙二酸 (CH3)2CCOOHOHH2COOHCH3CHCOHCH3CH3CHCHCH2COOHOHHOCH2CH2CH2CH2COOHHOOCCOOHHCOOH+CH3CH3CH3CH3CH3CH=CHCOOHCH3OCOCO2OCO 9. 完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂） - 87 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 1.CH3CH2CN(D)P2O5(A)H2O,H+NH3(E)NH3(C)CH3CH2COOH(B)SOCl2CH3CH2COCl(G)CH3CH2CHOH2,Pd/BaSO4CH3CH2CONH2(F)NaOBr,NaOHCH3CH2NH22.1.C2H5MgBrH3O+2OHC2H5PBr31.Mg,(C2H5)2O2.CO2,H3O+C=OC2H5COOH2,3.ClCOClNH3H2NCONH2H2NCONH2H2NCONHCONH24.C=ONaCN,H2SO4OCOOHCNOCOH3O+OHCOOH 10. 完成下列转变： 1.CH3CH2COOHCH3CH2COOHNaCN[H]CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2OHH3O+PBr3CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CNCl2/PCH3CH2CH2COOH2.CH3CH2CH2COHCH3CH2CH2COOHKMnO4,H+CH3CH2COOHCH3CH2CHCOOHClCH3CH2COOH-OHCH3CH2CHCOOHOH 3. CH2COOHC=CH2 - 88 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 C=CH2+HBrROORMg,(C2H5)OCH2MgBrCH2Br1,CO22,H3OCH2COOH CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH4.CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2CBr(CH3)2Mg,(C2H5)OOHOCH2CH2OH/H+OOCH3CCH2CH2CBr(CH3)21.CO22.CH3OCH3CCH2CH2CMgBrCH3H3O+CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH 11. 试写出下列反应的主要产物： 解： 1.CH2CH2COOHCH2CH2COOHP2O5COOCO2.CCOOC2H5+CCOOCH25H2SO4COOC2H5COOC2H53.+NaCr2O7COOHCOOH4.+H+KMnO4COOHCOOH5.18COOH+CH3OHH+COCH3O+H2O18 6．（R）－2－溴丙酸 + (S)－2－丁醇 H +/⊿ - 89 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 BrCH3HH+BrCH3CHOC2H5OCH3H7.8.OHCOOH+CH3CH2HCH3 CH3CH2COONaOCH2CH2CC+CH3CH2CH2COCl2CH3CH2CH2COOCCH2CHCH3OC2H5OCCH2CH2COC2H5OOOO+C2H5OH9.CH3+-NaOBrOHCH3NH2CONH210.CONH2+P2O5CN 12. 预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序 1.CH3COOCH3HCOOCH3>CHCOOCH>CHCOOCH>CHCOOCH(CH)>CHCOOC(CH)333253333CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)3CH3COOC(CH3)3HCOOCH333 解：酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为： CH3O->C2H5O->(CH3)2CHO->(CH3)3CO- - 90 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 2.COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3NO2ClCOOCH3COOCH3COOCH3OCH3COOCH3>解： >Cl>OCH3 （1）乙炔 NO2 13. 由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选） 丙烯酸甲酯 （2）异丙醇 α-甲基丙酸 3）甲苯 苯乙酸（用两种方法）（ 解： CHCH+H2OHg++,H2SO4CH3CHOHCNOHCH3CHCNCH3OH,H2SO4CH2=CHCOOCH3CH3CHCH3OHCO2PBr3CH3CHCH3BrMg,(C2H5)2O(CH3)2CHMgBrH2O,H+(CH3)2CHCOOHCH3Cl2hvCH2ClNaCNCH2CNH2O,H+CH2COOHCH3Cl2hvCH2ClMg,(C2H5)2OCH2MgClCO2H2O,H+CH2COOH （4）由丁酸合成乙基丙二酸 - 91 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CH2CH2COOHCH3CH2CHCOOHCNCl2,PH2O,H+NaCNCH3CH2CHCOOHClCH3CH2CHCOOHCOOHNaCN（5）乙烯 β－羟基丙酸 CH2=CH2H2O,H++HOClHOCH2CH2COOHHOCH2CH2ClHOCH2CH2CN6．对甲氧基苯甲醛 α－羟基对甲氧基苯乙酸 CHOHOCHCOOHOCH3CHONaCNOCH3HOCHCNH2O,H+HOCHCOOHOCH3 （7）乙烯 OCH3OCH3 α－甲基－β－羟基戊酸（用雷福马斯基反应） CH3CHOHCNCH3CHCNOHH2O,H+CH3CHCOOHOHZn,C6H6CH3CHCOOC2H5ZnClCH2=CH2Cl2,P[O]CH3CHCOOHClC2H5OH,H+CH3CHCOOC2H5ClCH2=CH2+CO+H2H2O,HCatCH3CH2CHOCH3CH3CH2CHCHCOOHOH CH3CHCOOC2H5ZnCl+（8）对甲氧基苯乙酮和乙醇 β－甲基－β－羟基对甲氧基苯丙酸乙酯 - 92 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 CH3CCH2COOC2H5OHCH3O[O]Cl2,PC2H5OH,H+CCH3OCCH3OCH3O,C2H5OHC2H5OHZn,C6H6CH3COOHClCH2COOHClCH2COOC2H5ClZnCH2COOC2H5+H2O,H+CH3OCH3OCH3CCH2COOC2H5OH （9）环戊酮，乙醇 β－羟基环戊烷乙酸 C2H5OHZn,C6H6[O]CH3COOHCl2,PClCH2COOHC2H5OH,H+ClCH2COOC2H5ClZnCH2COOC2H5ClZnCH2COOC2H5H2O,H+OHCH2COOH C=O14.在3－氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？ 解： HOOCCH 2CHCH2CH2COOH 酸性强 Cl 因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。 15.下列各组物质中，何者碱性较强？试说明之 解： 1.CH3CH2O-CH3CH2O-CH3COO->CH3COO-CH3CH2COO-CH3COOH>CHCHOH32322.ClCH2CH2COO-CH3CH2COO->ClCH2CH2COO-ClCH2CH2COOH>CHCHCOOH - 93 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 3.ClCH2CH2COO-CH3CHCOO-ClClCH2CH2COO-4,>CH3CHCOO-ClF2CHCOO-FCH2COO-FCH2COO->>F2CHCOO-CH3CH2COO-HCCCH2COO-5.HCCCH2COO-CH3CH2COO- 原因是：共轭酸的酸性越强，其碱性越弱。 16.水解10Kg皂化值为183.5的油脂，问需要多少公斤氢氧化钾？ 解：需要氢氧化钾数为：(183.5/1000)×10Kg=1.835Kg 17. 化合物(A)的分子式为C7H12O4,已知其为羧酸，依次与下列试剂作用：①SOCl2 ②C2H5OH ③催化加氢（高温）④与浓硫酸加热 ⑤用高锰酸钾氧化后，得到一个二元酸（B）,将（B）单独加热则生成丁酸，试推测（A）的结构，并写出各步反应式。 解：化合物（A）的结构式及各步反应如下： CH2COOHCH3CH2CHCH2COOHSOCl2COOH(B):CH3CH2CHCOOHC2H5OH(A):CH2COOHCH3CH2CHCH2COOHCH2COOC2H5CH3CH2CHCH2COOC2H5H2SO4CH2COClCH3CH2CHCH2COClCH2CH2OHH2,CatCH3CH2CHCH2CH2OHKMnO4COOHCH3CH2CHCOOHCH=CH2CH3CH2CHCH=CH2CH3CH2CH2COOH+CO2 18.化合物（A）的分子式为C4H6O2,它不溶氢氧化钠溶液，和碳酸钠没有作用，可使溴水褪色。它有类似于乙酸乙酯的香味。（A）与氢氧化钠溶液共热后变为CH3COONa,和CH3CHO。另一化合物（B）的分子式与（A）相同。它和（A）一样，不溶于氢氧化钠，和碳酸钠不作用。可使溴水褪色，香味于（A）类似，但（B）和氢氧化钠水溶液共热后生成醇，羧酸盐，这种 - 94 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 盐用硫酸酸化后蒸馏出的有机物可使溴水褪色，问（A）,(B)为何物？ 解： (A):(B):CH3COOCH=CH2CH2=CHCOOCH3H2O,NaOHBr2H2O,NaOHBr2CH3COO-+CH3COOCH=CH2CH3COOCH=CH2CH2=CHCOOCH3CH2=CHCOOHCH3CHOCH3COOCHCH2BrBrCH3OHBrCH2CHCOOHBr+CH2=CHCOO-H2SO4 19.化合物（A）的分子式为C5H6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构的化合物（B）,(C),(B)和(C)分别与二氯亚碸作用后再加入乙醇，则两者都得到同一化合物（D）,试推测（A）,(B),(C),(D)的结构。 解： (A):CH3CHCH2CCOOOC2H5OHCH3CHCOOC2H5CH2COOHCH3CHCOOHCH2COOC2H5(B)(C)SOCl2CH3CHCOOC2H5CH2COClCH3CHCOClCH2COOC2H5C2H5OHCH3CHCOOC2H5CH2COOC2H5(D) 20.写出与下列核磁共振谱相符的化合物的构造式。 （1）分子式为C4H8O2，核磁共振谱图见本书349页。 （2）分子式为 C4H8O2，核磁共振谱图见本书349页 （3）分子式为C4H8O2，核磁共振谱图见本书349页 解： - 95 - 第 页 共 96 页 有机化学课后习题答案 1,2,3,HCOOCH2CH2CH3CH3CH2COOCH3CH3COOC2CH3 - 96 - 第十四章——第二十章无答案第 页 共 96 页 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容