１１７８ 刘新程等：江苏省集约化养殖畜禽排泄物中四环素类抗生素残留调查 ２００８年５月 报道多为以氮磷和病原菌的污染为主陬９／．残留抗生素 对细菌的影响时有报道［１０，１１】。抗生素的残留检测多是 在动物性食品中ｆ２、 ，少量的环境样品（水、土壤）中也 有报道 ．抗生素在畜禽排泄物中残留的调查却很少 见。本研究采用我们自己建立的针对畜禽排泄物中四 环素类抗生素的检测方法．对江苏省各地市进行了采 样、分析，为进一步研究四环素类抗生素在我国环境 中的残留与风险评价提供基础依据。 Ｉ．４．１标准溶液的配制 分别准确称取各种标准品，用甲醇配成５００ ｍｇ． Ｌ 的储备液，一２０℃避光储存。分别取各种储备液５ ｍＬ，混合，然后用甲醇稀释到５０ ｍＬ．即为５０ ｍｇ・Ｌ 的工作液。 １．４．２色谱条件 流动相为乙腈、０．０５％磷酸水溶液，梯度洗脱程序 见表１。柱温３０℃。紫外检测器：检测波长３５０ ｎｍ。进 样量：２０ Ｌ。 １．４＿３样品前处理 １材料与方法 １．１药品试剂 称取１．０ ｇ排泄物样品于１５ ｍＬ聚乙烯离心管， 加入１ ｍＬ提取液（甲醇：乙酸＝４９：１），涡旋１ ｍｉｎ，再将 其放人超声波清洗器中超声３０ ｍｉｎ。取出后２ ５００ ｒ・ 四环素类药物标样均购自中国药品生物制品检 定所。土霉素（ＯＴＣ）：９２．４％；金霉素（ＣＴＣ）：９５．３％；美 他环素（ＭＣ）：９０．１％；多西环素（ＤＣ）：８６．０％。 ｍｉｎ 离心５ ｒａｉｎ，将上层清液倒出。再重复提取２次． 将３次的提取液混合，经０．２２ ｍ的针式过滤器移人 进样瓶中，待测。 １．４．４相关参数的测定 将工作溶液逐级稀释至０．１、０．５、１．０、５．０、１０．０ ｍｇ・Ｌ～，按照上述方法进样，进样量２０ ｕＬ，求得各标 准物质的峰面积和不同浓度之间的线性关系。 ２Ｏ８６４２Ｏ８６４２Ｏ２ 甲醇和乙腈（色谱纯，购于美国天地公司），乙酸 （分析纯，购于南京化学试剂一厂），Ｍｉｌｌｉ—Ｑ超纯水自 制。 １．２仪器设备 『１《 ｎｎｎｎｎｎｎｎｎｎｎｎ叭 高效液相色谱仪（Ｗａｔｅｒｓ２６９５分离单元，配２９９６ 紫外检测器．美国）．低速台式大容量离心机（ＲＪ— ＴＤＣ一５Ａ，无锡瑞江分析仪器有限公司），旋涡混合仪 （ＷＨ一２。上海沪西分析仪器厂有限公司），数控超声 波清洗器（ＫＱ一６００ＤＥ型，昆山超声仪器有限公司）， 随机抽取１份样品．称取１．０ ｇ．向其中加入５０ ｍｇ・Ｌ 的工作溶液０．１ ｍＬ．静置。一２０℃过夜。按照前 述前处理方法进行提取。共６个重复。测定并扣除未 添加标准物质样品中的残留量．计算回收率和检出 Ｍｉｌｌｉ—Ｑ超纯水仪，０．２２ ｍ孔径针式滤膜，色谱柱 （Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８，１５０ ｍｍｘ４．６ ｍｍ Ｉ．Ｄ．，５ ｍ），保护柱 （Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８，４．０ ｍｍｘ３．０ ｍｍ Ｉ．Ｄ．）。 １．３样品采集与储存 畜禽排泄物样品于２００５年１０月至２００６年５月 采集于江苏省１３个地级市，每市布点１１～１６个．共 １８１个样品。采集时注意各地猪、牛、鸡各类畜禽的比 例。采集的样品用１ ０００ ｍＬ聚乙烯塑料瓶封口冷冻 保存，实验室内于一２０℃储存并尽快测定。粪便样品 采回后立即测定水分含量。 １．４试验方法 表１高效液相色谱梯度洗脱程序 昌８昌昌量８ ８量昌昌８昌邑量邑 ．ｎ ｏ。 ２＝ 譬 ＝ ２ 图１四环素类抗生素色谱峰图 Ｆｉｇｕｒｅ １ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ ｏｆ ４ ＴＣｓ Ｔａｂｌｅ １ Ｇｒａｄｉｅｎｔ ｅｌｕｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｏｆ ＨＰＬＣ 维普资讯 http://www.cqvip.com 第２７卷第３期 农 业 环 境科 学 学 报 限。相关数据见表２。 为了保证方法的重现性，每５个样品设重复１ 个。每１０个样品设添加回收实验１个，以保证样品批 处理间的分析质量。 所建立方法的回收率在４９％～７２％之间，结合国 外文献对环境样品中四环素类抗生素残留检测的方 法来看。本方法回收率尚属满意（见表３）。 １．５数据处理方法 种的分别占１５．０％和３．９％，而４种全部有检出的有３ 个样品，占１．７％。土霉素、美他环素、多西环素的残留 量中位数值在５ ｍｇ・ｋｇ 以下，而检出最多的金霉素 的相对含量也较大。中位数在１１．９６ ｍｇ・ｋｇ 左右（表 ４）。 ２．２畜禽种类对四环素类残留的影响 不同种类的畜禽。由于其生长状况、易感染病菌 种类以及对抗生素的代谢机理存在一定的差异。可能 会对排泄物中的抗生素残留数量有一定影响。表５列 出了不同种类畜禽排泄物中的各种四环素的残留量。 从数据中看出。３种动物的排泄物中各种药物均 有检出。其中土霉素检出率相差不大，金霉素的检出 率均相对较高。美他环素和多西环素检出率在不同种 类间差别比较大。美他环素在鸡的排泄物中检出率较 高，而多西环素在牛的排泄物中检出率很低。从残留 量上看。牛排泄物中的金霉素残留量较高。而猪排泄 物中除土霉素外其他药物的残留量都相对牛和鸡的 较低。而美他环素和多西环素在鸡排泄物中的残留量 较高。美他环素在鸡排泄物中的残留量和检出率都比 较高的现象需要引起重视。经过ＳＰＳＳ软件分别对每 实验数据采用ＳＰＳＳ１０．０软件进行分析。样品中 各种药物残留量不符合正态分布，故其平均值采用中 位数表示：在对样品药物残留量与样品类型和地域分 布进行Ｍ—ｗ非参数统计差异显著性检验时。未检出 样品按照方法检出限的１／２处理。 ２结果与讨论 ２．１样品中抗生素残留量 在检测的１８１个样品中，金霉素的检出率最高， 达到３８．１％，其他依次为：美他环素１８．８％，多西环素 １７．１％。土霉素１６．６％。其中样品中没有抗生素检出的 仅仅占了３７．０％，检出１种的占４２．５％，检出２种和３ 表２仪器分析的相关参数 Ｔａｂｌｅ ２ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ 表３国内外一些文献中四环素类抗生素在环境样品残留检测方法回收率 Ｔａｂｌｅ ３ Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｏｆ ＴＣｓ ｒｅｓｉｄｕｅ ｉｎ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｓｏｍｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ 维普资讯 http://www.cqvip.com １１８０ 刘新程等：江苏省集约化养殖畜禽排泄物中四环素类抗生素残留调查 ２００８年５月 两种类型的排泄物残留量进行两独立样本Ｍ—ｗ非 江苏省南北狭长，中间有长江和洪泽湖相隔，地 参数检验表明，牛排泄物中的多西环素残留量和猪、 区经济发展不平衡。以苏锡常为代表的苏南地区和以 鸡的有显著差异（ ＜０．０５），鸡排泄物中的美他环素残 徐连宿为代表的苏北地区经济指标差异很大。因此， 留量和牛、猪的有显著差异，牛和猪排泄物中金霉素 调查将江苏省划分为３个部分：苏州、无锡、常州为苏 的残留量差异极显著（表６）。造成差异的原因，可能 南地区，镇江、南京、扬州、泰州、南通为苏中地区，盐 与采样的年份禽类疾病比较严重，而美他环素在四环 城、淮安、徐州、宿迁、连云港为苏北地区。 素类抗生素中的抗菌性比较强有关。 表７列出了江苏省不同大区中畜禽排泄物的四 ２．３不同地区四环素类残留的差异 环素类抗生素残留量数据。结果表明，从检出率来看， 表６不同种类畜禽排泄物样品中各种药物残留量 金霉素的检出率在各地区都是最高的，而且地区问差 Ｍ—Ｗ非参数检验的 值 别较大，其他几种抗生素的检出率在各地区差别不 Ｔａｂｌｅ ６ ｉｎ Ｍａｎｎ－Ｗｈｉｔｎｅｙ Ｔｅｓｔ ｏｆ ＴＣｓ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ 大，但是浓度范围上还是差异比较大。传统药物土霉 ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ａｎｉｍａｌ ｍａｎｕｒｅ 素，在苏南发达地区残留浓度比其他地区低，但是相 对高效的多西环素和美他环素比其他地区稍高。但用 ＳＰＳＳ软件对不同区域残留量进行两独立样本Ｍ—ｗ 非参数检验证明，各区域之间各种药物的残留量差异 均不显著（表８）。 表７不同地区畜禽的排泄物中四环素类残留数量 Ｔａｂｌｅ ７ Ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｏｆ ＴＣｓ ｉｎ ａｎｉｍａｌ ｍａｎｕｒｅ ｉｎ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ａｒｅａｓ 维普资讯 http://www.cqvip.com 第２７卷第３期 农 业 环 境 科 学 学 报 １１８１ 土霉素和金霉素的价格比多西环素和美他环素 要便宜很多．产量也要大些．成本问题可能是目前养 中的残留无论从检出率还是残留量上都值得重视。尤 其是金霉素检出率高达３８％．残留量的中位数值也在 １１．９６ ｍｇ・ｋｇ～。如果畜禽粪便未经处理即排放到环境 中，可能对农田中微生物群落产生影响。因此应该重 视四环素类药物，尤其是残留比较普遍、残留量较大 殖业比较重视的一个问题。而土霉素已经长期使用， 尤其是一些经济相对发达的地区．其抗药性的逐渐产 生不可避免。将成本和药物的抗菌ｌ生结合起来看，应 该是金霉素目前使用比较普遍的原因。 表８不同地区畜禽排泄物样品中各种药物残留量 Ｍ—ｗ非参数检验的 值 Ｔａｂｌｅ ８ ｏ／ｉｎ Ｍａｎｎ－Ｗｈｉｔｎｅｙ Ｔｅｓｔ ｏｆ ＴＣｓ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ａｎｉｍａｌ ｍａｎｕｒｅ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｒｅａｓ ３讨论 从江苏省范围来看．四环素类抗生素在畜禽排泄 物中的残留不容忽视。各地市的样品普遍有检出，而 且高残留的样品分散于各地。抗生素进入环境中的归 趋和危害已经成为全球性的热点研究课题．而对于抗 生素进入环境的重要源头之一的畜禽排泄物的管理 和监测以及建立相应的预警机制将是摆在我们眼前 的一项重要任务。 四环素类药物在环境中比较稳定．其半衰期长达 ２０ ｄ到半年【ｌ８】’其对环境和人类的长期效应尚待深入 评估。目前已经有了关于抗生素导致土壤环境中菌群 异常的文献报道ｌｌ ７ｌ，因此如何处理抗生素的主要来源 一畜禽排泄物，必须得到相应的重视。 张劲强等㈣对四环素类药物的发光菌毒性研究 所得的数据表明，土霉素和金霉素的ＥＣ 分别为 ６４．３２和６．１１ ｍｇ・Ｉ＿『 ，根据这个浓度．本调查的１８１个 样品中，土霉素残留没有超过ＥＣ卯的样品，而金霉素 有５１个超过ＥＣ卯，占有金霉素检出样品的７３．９％。而 Ｈａｉｌｉｎｇ—Ｓ６ｒｅｎｓｅｎ在２００２年的实验表明［５１．土霉素对 底泥细菌的ＥＣ卯值在１．２ ｍｇ・Ｌ～。本次调查中，有１８ 个样品残留超过该值，占土霉素检出样品的６０％。 由于各国抗生素环境残留的调查工作都处于开 始阶段，相关数据并不是很多，但是，从现有报道来 看，金霉素残留量多在０．１ ｍｇ・ｋｇ 以下［１３，１ ４１．相比而 言，我们国家的残留要高很多。 ４结论 本次调查的结果表明，四环素类抗生素在排泄物 的金霉素在环境中残留、归趋等方面的深入研究。 参考文献： ［１］尤启冬．药物化学［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００４．１８５． ＹＯＵ Ｑｉ—ｄｏｎｇ．Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ［Ｍ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，２００４． １８５ ［２］Ｏｋａ Ｈ，ｈｏ Ｙ，Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ Ｈ，ｅｔ １ａ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｅｔｒａｃｙ— ｃｌｉｎｅ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ｉｎ ｆｏｏｄｓ［Ｊ１．ＪｏｆＣｈｒｏｍＡ，２０００，８８２：１０９—１３３． ［３］Ｃａｍｐａｇｎｏｌｏ Ｅ Ｒ，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｋ Ｒ，Ｋａｒｐａｔｉ Ａ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ａｎｉｍａｌ ｗａｓｔｅ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ｐｒｏｘｉｍａｌ ｔｏ ｌａｒｇｅ—ｓｃａｌｅ ｓｗｉｎｅ ａｎｄ ｐｏｕｌｔｙｒ ｆｅｅｄｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ［Ｊ１．Ｓｃｉ Ｔｏｔａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎ，２００２，２９９：８９—９５． 【４Ｊ Ｋｏｌｐｉｎ Ｄ Ｗ，Ｆｕｒｌｕｎｇ Ｅ Ｔ，Ｍｅｙｅｒ Ｍ Ｔ，ｅｔ １ａ．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ，ｈｏｒｍｏｎｅｓ， ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ ｉｎ Ｕ．Ｓ．ｓｔｒｅａｍｓ，１９９９—２０００： ａ ｎａｔｉｏｎａｌ ｒｅｃｏｎｎａｉｓｓａｎｃｅ［Ｊ１．Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｓｃｉ Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００２，３６（６）：１２０２— １２１１． ［５］Ｈａｉｌｉｎｇ—Ｓｓｒｅｎｓｅｎ Ｂ，ＳｅｎｇｅｌＳｖ Ｇ，Ｔｊ＆ｎｅｌｕｎｄ Ｊ．ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｏｆ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｎａｄ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｔｏ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙ－ｒｅｌｅｖａｎｔ ｂａｃ－ ｔｅｒｉａ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ，ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ—ｒｅｓｉｓｔｎａｔ ｂａｃｔｅｒｉａ［Ｊ１．Ａ ｒｃｈ Ｅｎｖｉ— ｒｏｎ Ｃｏｎｔａｉｎ Ｔｏｘｉｃｏｌ，２００２，４３：２６３—２７１． ［６］Ｉｎｇｈａｍ Ｅ Ｒ，Ｃｏｌｅｍａｎ Ｄ Ｃ，Ｃｒｏｓｓｌｅｙ Ｄ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｕｓｅ ｏｆ ｓｕｌｆａｍｅｔｈｏｘａ— ｚｏｌｅ—ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｎ，ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ，ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ，ｃａｒｂａｒｙｌ，ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ａｎｄ ｔｅｍｉｋ ｔｏ ｒｅｍｏｖｅ ｋｅｙ ｏｒｇａｎｉｓｍ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｓｏｉｌ ｉｎ ａ ｃｏｒｎ ａｇｒｏｅｃｏｓｙｓｔｅｍ【Ｊ】 ．ＪＳｕｓｒａｉｎ Ａｇｒｉｃ，１９９４，４：７－３０． ［７］Ｃａｐｏｎｅ Ｄ Ｇ，Ｗｅｓｔｅｎ Ｄ Ｐ，Ｍｉｌｌｅｒ Ｖ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｍａ— ｒｉｎｅ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｉｎｖｅｒｔｅｂｒａｔｅｓ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ ｉｎ ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ ［Ｊ１．Ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ，１９９６，１４５：５５—７５． ［８］徐伟朴，陈同斌，刘俊良，等．规模化畜禽养殖对环境的污染及防治策 略【Ｊ】．环境科学，２００４，２５：１０４—１０８． ＸＵ Ｗｅｉ—ｐｕ，ＣＨＥＮ Ｔｏｎｇ—ｂｉｎ，ＬＩＵ Ｊｕｎ—ｌｉａｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ ｐｏｌ— ｌｕｔｉｏｎ，ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ｔａｃｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｃａｌｅ ａｎｄ ｉｎｔｅｎｓｉｆｙ ｐｏｕｌｔｒｙ ｆａｒｍｉｎｇ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００４，２５：１０４—１０８． ［９］王方浩，马文奇，窦争霞，等．中国畜禽粪便产生量估算及环境效应［Ｊ１ ．中国环境科学，２００６，２６（５）：６１４—６１７． ＷＡＮＧ Ｆａｎｇ—ｈａｏ，ＭＡ Ｗｅｎ—ｑｉ，ＤＯＵ Ｚｈｅｎｇ—ｘｉａ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ａｎｉｍａｌ ｍａｎｕｒｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ ｅｆｆｅｃｔ ｉｎ Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００６，２６（５）：６１４－６１７． ［１０１ Ａｇｅｒｓ￣Ｙ，Ｗｕｌｆｆ Ｇ，Ｖａｃｌａｖｉｋ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｐｉｇ ｍａｎｕｒｅ ｓｌｕｒｒｙ ｏｎ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ—ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｂａｃｔｅｒｉａ ａｎｄ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｇｅｎｅ ｔｅｔ（Ｍ）ｉｎ ｓｏｉｌ ｍｉｃｒｏｃｏｓｍｓ【Ｊ】．Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｉｎｔｅｒ，２００６，３２：８７６—８８２． ［１ １］ＩＪａｕ Ｍ Ｍ，Ｉｎｇｈａｍ Ｓ Ｃ．Ｓｕｒｖｉｖａｌ ｏｆ ｆａｅｃａｌ ｉｎｄｉｃａｔｏｒ ｂａｃｔｅｒｉａ ｉｎ ｂｏｖｉｎｅ ｍａｎｕｒｅ ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ ｉｎｔｏ ｓｏｉｌ［Ｊ］．Ｌｅｔｔ Ａｐｐｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ，２００１，３３：１３１— １３６． ［１２］秦燕，陈毓芳，林峰，等．固相萃取一高效液相色谱法同时测定牛 奶中的多种四环素残留【Ｊ】．食品科学，２００５，２６（３）：２０２—２０４． ＱＩＮ Ｙａｎ，ＣＨＥＮ Ｙｕ—ｆｎａｇ，ＬＩＮ Ｆｅｎｇ，ｅｔ ａ１．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＳＰＥ—ＨＰＬＣ 维普资讯 http://www.cqvip.com
１ １ ８２ 刘新程等：江苏省集约化养殖畜禽排泄物中四环素类抗生素残留调查 ２００８年５月 ｆｏｒ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｕｌｔｉ—ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅｓ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｍｉｌｋ ［Ｊ１ｌ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，２６（３）：２０２－２０４． ［１３】Ｋａｙ Ｐ，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｐ Ａ，Ｂｏｘａｌｌ Ａ Ｂ Ａ．Ａ ｌｙｓｉｍｅｔｅｒ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉ— ｇａｔｅ ｔｈｅ ｌｅａｄｉｎｇ ｏｆ ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ｔｈｒｏｕｇｈ ａ ｃｌａｙ ｓｏｉｌ ａｎｄ ｃｏｍ－ ｐａｉｌｓｏｎ ｗｉｔｈ ｆｉｅｌｄ ｄａｔａ ｆＪＪ．Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｐｏｌｌｕｔ，２００５，１３４：３３３—３４１． ［１４】Ｈａｍｓｃｈｅｒ Ｇ，Ｓｃｚｅｓｎｙ Ｓ，Ｈｏｐｅｒ Ｈ，ｅｔ ａｉ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｒｅ－ ｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｓｏｉｌ ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｌｉｑｕｉｄ ｍａ／ｌｕｒｅ ｂｙ ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒ－ ｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｗｉｔｈ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ１．Ａｎｄ ｅｍ，２００２，７４：１５０９—１５１８． ［１５】Ｓｉｍｏｎ Ｎ Ｓ．Ｌｏｏｓｅｌｙ ｂｏｕｎｄ ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｅｌｉｎｅ ｉｎ ｒｉｖｅｒｉｎｅ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｔｒｉｂｕｔａｒｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｅｓａｐｅａｋｅ ｂａｙ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｓｃｉ Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００５， ３９：３４８０—３４８７． ［１６】Ｌｏｋｅ Ｍ Ｌ，Ｊｅｓｐｅｒｓｅｎ Ｓ，Ｖｒｅｅｋｅｎ Ｒ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ｈｉｓｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ— ｐｈｙ——ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｏｒｍｅｔｙｒ ｉｎ ｍａｎｕｒｅ—－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｎａｅｒｏｂｉｃ ｔｅｓｔ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．ＪｏｆＣｈｒｏｍ Ｂ，２００３，７８３（１）：１ １－２３． ［１７】Ｎｙｇａａｒｄ Ｋ，Ｌｕｎｅｓｔｅｄ ＢＴ，Ｈｅｋｔｏｅｒｎ Ｈ，ｅｔ ａｌ，Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｔｏ ｏｘｙｔｅｔｒａｅｙ— ｃｌｉｎｅ， ｏｘｏｌｉｎｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｆｕｒａｚｏｌｉｄｏｎｅ ｉｎ ｂａｃｔｅｒｉａ ｆｒｏｍ ｍａｒｉｎｅ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ，１９９２，１０４：３１－３６． ［１８】Ｔｈｉｅｌｅ—Ｂｒｕｈｎ Ｓ．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｓｏｉｌｓ［Ｊ］．Ｐｌａｎｔ Ｎｕｔｅ Ｓｏｉｌ Ｓｃｉ，２００３，１６６：１４５—１６７． ［１９】张劲强，梁言，董元华，等．差向异构对四环素类药物的发光菌毒 性研究ｆＪＪ．毒理学杂志．２００６，２０（５）：２７９—２８１． ＺＨＡＮＧ］ｉｎ—ｑｉａｎｇ，ＨＡＮＧ Ｙａｎ，ＤＯＮＧ Ｙｕａｎ—ｈｕａ，ｅｔ ａ１．Ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｆｏ ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅｓ ｎａｄ ｔｈｅｉｒ ｅｐｉ—ｉｓｏｍｅｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｂａｃｔｅｒｉｕｍ ． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＨｅａｌｔｈ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，２００６，２０（５）：２７９—２８ １．
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