二氧化硫的水溶液叫做亚硫酸，实际上它是一种水合物SO2•xH2O。目前不仅没有制得游离的亚硫酸，而且当它存在于水溶液中时，已显著地分解为SO2和H2O。在亚硫酸的水溶液中存在下列平衡：
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SO2+xH2O == SO2•xH2O == H++HSO +(x－1)H2O
K1=1.54×10－2(291K)
HSO3-== H++SO32-
K2=1.02×10－7(291K)
加酸并加热时平衡向左移动，有SO2气体逸出。加碱时，则平衡向右移动，生成酸式盐或 正盐。
NaOH+SO2===NaHSO3；2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O
在亚硫酸和亚硫酸盐中，硫的氧化数为+ⅠV，所以亚硫酸和亚硫酸盐既有氧化性，又有还原性，但它们的还原性是主要的。亚硫酸盐比亚硫酸具有更强的还原性。
碱金属的亚硫酸盐易溶于水，由于水解，溶液显碱性，其他金属的正盐均微溶于水，而所有的酸式亚硫酸盐都易溶于水。亚硫酸盐受热容易分解。如：4Na2SO3===3Na2SO4+Na2S亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐遇到强酸即分解，放出SO2，这也是实验室制取少量SO2的一种方法。
亚硫酸盐有很多实际用途，例亚硫酸氢钙大量用于造纸工业，即用它溶解木质制造纸浆，亚硫酸钠和亚硫酸氢钠大量用于染料工业，也用作漂白织物时的去氯剂，反应如下：
H2O+SO +Cl2===SO +2Cl－+2H+
另外，农业上使用亚硫酸氢钠作为抑制剂，促使水稻、小麦、油菜、棉花等农作物增产，这是由于NaHSO3能抑制植物的光呼吸，从而提高净光合所致。
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