解: 根据式(6.6.9),处在能量为s的量子态s上的平均粒子数为
fses. (1)
以N表示系统的粒子数,粒子处在量子态s上的概率为
显然,Ps满足归一化条件
式中
esesPs. (2)
NZ1P1, (3)
sss是对粒子的所有可能的量子态求和. 粒子的平均能量可以表示为
EPss. (4)
s根据式(7.1.13),定域系统的熵为
SNklnZ1lnZ1NklnZ1s
NkPslnZ1s
最后一步用了式(2),即
熵等于kNkPslnPs. (5)
slnPslnZ1s. (6)
式(5)的熵表达式是颇具启发性的. 熵是广延量,具有相加性. 式(5)意味着一个粒子的
PlnP. 它取决于粒子处在各个可能状态的概率
sssPs. 如果粒子肯定处在某个状态r,即Pssr,粒子的熵等于零. 反之,当粒子可能处在
多个微观状态时,粒子的熵大于零. 这与熵是无序度的量度的理解自然是一致的. 如果换一个角度考虑,粒子的状态完全确定意味着我们对它有完全的信息,粒子以一定的概率处在各个可能的微观状态意味着我们对它缺乏完全的信息. 所以,也可以将熵理解为信息缺乏的量度. 第九章补充题5还将证明,在正则系综理论中熵也有类似的表达式. 沙农(Shannon)在更普遍的意义上引进了信息熵的概念,成为通信理论的出发点. 甄尼斯(Jaynes)提出将熵当作统计力学的基本假设,请参看第九章补充题5.
对于满足经典极限条件的非定域系统,式(7.1.13′)给出
SNklnZ1lnZ1klnN!,
上式可表为
其中
SNkPslnPsS0, (7)
sS0klnN!NklnN1.
因为
fsNPs,
将式(7)用fs表出,并注意
fssN,
可得
SkfslnfsNk. (8)
s这是满足玻耳兹曼分布的非定域系统的熵的一个表达式. 请与习题8.2的结果比较. 习题7.8气体以恒定的速度沿Z方向作整体运动。试证明,在平衡状态下分子动量的最概
然分布为
e2pxpy2(pxp0)22mVdpxdpydpzh3
证: 设能级l这样构成:同一l中,pZ相同,而px与py在变化,于是有:
Nalal0(1) Elalppzala0(2)
pa0(3)(ppap)
llzlzl0参照教材玻耳兹曼分布证明;有
lnNE-pz, 其中 l1222 (pxpypZ)2mVpzdpxdpydpzN 由(1)知: 3eh将l代入 并配方得:
(xy)(pz2pz)V2mdpxdpydpz 3eh(V2 =3ehm2)(xy)2m(pzm)2dpxdpydpzN
2pypx其中 x,y2m2m2
对比page238式(7.2.4)得: e(m2)2Nh2h22()n()2 V2mkT2mkT33整个体积内,分布在pxpxdpx,pypydpy,pzpzdpz 内分子数为:
(xy)(pz)12m2N()edpxdpydpzf(px,py,pz)dpxdpydpz 2mkT3m2由条件(3)知 pzf(px,py,pz)dpxdpydpzNp0 计算得
1mm2m(pzyx2)edpxedpy(pz)e (2mkT(pz1m(xy)2m2)edpxdpy()e =(2mkT33m)2dpz
m2)dpz
=mfdpxdpydpzN\"p02mp0
2m代入得出分布: epxpy2(pzp0)2Vdpxdpydpzh3
m2mp0 其中 ,2'习题7.13试证明,单位时间内碰到单位面积上,速率介于v与vdv之间的分子数为:
m3/22kT3dn()evdv
2kT证: 在斜圆柱体内,分速度为vz的v方向的分子数为: dn*mv2nf(vx,vy,vz)V圆柱;Vdsvzdt
mm3/22kT(vx2v2yvz2)*)evzdvxdvydvzdsdt dnnfvzdsdtn(2kT 对于
vx,vy从,对vz从0积分得:
dt时间碰撞到ds面积上的分子数(vvdv)
m3\\2*nn()
2kT =n(e0mv22kTm22(vxv2yvz)2kTvzdvxdvydvzdsdt
m3\\2)2kT2/2e00v3cosdvdddsdt
得到:若只计算介于vvdv分子数则为:(只对,积分)
v2m3/22kT)2(1/2)ev3dv nn(2kT*mv2mm3/22kT3n()evdv
2kT习题7.15已知粒子遵从经典玻耳兹曼分布,其能量表达式为:
1222(pxpypz)ax2bx其中a,b是常数,求粒子的平均能量。 2m
p2bxb2b22a(x)解: 2ma4a24a1b2b2222(pxpypz)a(x);(四个平方项,据均分律) 2m2a4ab2b22kT 4*(1/2)Tk 4a4a
习题8.1试证明:对于玻色系统或费米系统,玻耳兹曼关系成立,即Skln。 解:对于理想费米系统,与分布al相应的系统的微观状态数为 l! a!(a)!llll取对数,并应用斯特令近似公式,得ln另
一
方
面
,
根
据
理
lnalnaalna
lllllllll想费米系统的熵为
lnlnSklnklnNU
klnlal
l其中费米巨配分函数的对数为 lnln1ellal
由费米分布 al得 1elel1l
llalllal和 llnlalal
所以 lnllnl
laSkllnallnlllalll
两式比较可知:Skln。
kllnlallnallallnlall习题8-2 试证明,理想玻色和费米系统的熵可表示为:
SB.Ekfslnfs1fsln1fs,
lSF.Dkfslnfs1fsln1fs
l其中fs为量子态s上的平均粒子数,
s对粒子的所有量子态求和。
解:我们先讨论理想费米系统的情形。根据上题有,理想费米系统的熵可表示为 SF.Dklnalnaalna
lllllllll klalalalnalnll llll kl1lalalln1llalalln llal 式中
s表示对粒子各能级求和。以fsl表示在能量为l的量子态s上的平均粒子
数,并将对能级l求和改为对量子态s求和,注意到 SF.Dklls,上式可改写为
flslnfs1fsln1fs
由于fs1,计及前面的负号,上式的两项都是非负的。
对于理想玻色系统,通过类似的步骤可以证明SB.Ekfls lnfs1fsln1fs,
由于玻色系统fs0,计及前面的负号,式中的第一项可以取负值,第二项是非负的,由于在绝对值上第二项大于第一项,熵不会取负值。 在fs所以在fs1的情形,上面两式中的1fsln1fs1fsfsfs 1的情形下,有
SB.ESF.Dk注意到
fsslnfsfs
fssN,上式也可表示为
SB.ESF.DkfslnfNk
s
习题8.3求弱简并理想费米(玻色)气体的压强和熵。
311Nh22解:弱简并费米(玻色)气体的内能为UNkT15,式中上面的22gV2mkT2符号适用于费米气体,下面的符号适用于玻色气体。利用理想气体压强与内能的关系
3p2U,可直接求出弱简并气体的压强为 3V311h22 pnkT15n 2g2mkT2 式中nN是粒子数密度。 V3311h22U 定容热容量为CVn Nk172g2mkTTV22 参照热力学中熵的积分表达式可将熵表示为 SCVTdTS0V
232 于是可得S311hNklnTNk7nS0V 2g22mkT23 式中的函数S0可通过下述条件确定:在n体趋于理想气体。
NhV2mkT2321的极限下,弱简并气
习题8.4 试证明,在热力学极限下均匀的二维理想玻色气体不会发生玻色-爱因斯坦凝聚。 证明:令玻色气体降温到某有限温度TC,气体的化学势将趋于0。在TTC时,将有宏观
量级的粒子凝聚在0的基态,称为玻色-爱因斯坦凝聚。临界温度TC由条件
Dde1kTc0n 确定。
2L2md代入得: 将二维自由粒子的状态密度Dd2h2L2d 2mn 0kThec1二维理想玻色气体的凝聚温度TC由上式确定。令xdx2L2n 2mkTCx0e1hkTC,上式可改写为
将被积函数展开有:
11xx2xe1eeex1ex1ex
则
0dx111xe1231是发散的,这意味着在有限温度下二维理想玻色气体n1n的化学势不可能趋于零。换句话说,在有限温度下二维理想玻色气体不会发生玻色-爱因斯坦凝聚。
习题8.7计算温度为T时,在体积V内光子气体的平均总光子数,并据此估算: (1)温度为1000K时的平衡辐射和;
(2)温度为3K的宇宙背景辐射中光子的数密度。
解:在体积V内,在到d的圆频率范围内光子数为Dd 温度为T时平均光子数为
V2d 23cN,TdDdehkT1
因此温度为T时,在体积V内光子气体的平均光子数为
V2d NT23h
0kTce1 引入变量xh,上式可表示为 kT3VkT NT23ch0x2dxk33 2.404VTx233e1chk33或 nT2.404233T
ch 在1000K下,有n210m。 在3K下,有n5.510m。
习题8.8试据普朗克公式求平衡辐射内能密度按波长的分布:u证明,使辐射内能密度取极大的波长m满足方程xhc831638hcd5ekThc1,并据此
: 5exx5
mkT这个方程的数值解为x4.9651。因此 mThc
4.9651km温度增加向短波方向移动。
1h3d 证:平衡辐射内能按圆频率的分布为u,Td23hcekT1 根据圆频率与波长的关系2c,有
d
2c2d
于是内能按波长的分布可得:u,Td8hcd5e1hkT
令xhc使u,T取极大的波长m由下式确定: kTdx5 0
dxex1于是有: 55exx
利用图解法可以解出x,精确的数值解给出x4.9651。 所以使u,T为极大的m满足mThc2.898103mK右方是常量,说
4.9651k明m随温度的增加向短波方向移动,称为维恩位移定律。
习题8.10试根据热力学公式S熵。
解: 光子气体的内能为UCVU及光子气体的热容量CdTV求光子气体的TTV2k415c3h4VT 342k4U3 由此易得其定容热容量为CV VT33TV15ch 根据热力学关于均匀系统熵的积分表达式有:SCVpdTdVS0 TTV 积分沿任意一条积分路径进行,如果取积分路线为由0,V到T,V的直线,即有:
T42k442k42 SVTdTVT3
3333015ch45ch习题9.1证明在正则分布中熵可表为Sk的概率。 证: Sk(lnZslns其中ss1Es是系统处在s态eZlnZ1Es) 多粒子配分函数ZeEsZe(1)
s
lnZ
EkeEkekkEk(2)由(1)知 eEsZsEslnZlns;Es1lnZlns
s代至(2)得
lnZ111lnZlnsslnZsslns;
于是 SklnZklnZsslns
习题9.2试用正则分布求单原子分子理想气体的物态方程,内能和熵 证: ZesEs;Esi1N1222pixpiypiz 2m符号dpdpiixdpiydpiz
符号dqdxdydziiii
1ZeN!h3N2mpi1N222ixpiypizVdpdqN!h3NNNN222pixpiypiz2mi1edp
2ypz)VN2m(px2p2VNedpZ3NN!hN!h3N2m3N/2利用式(9.5.3)P1lnZ1ZNTk类似求U,S。
ZVV习题9.6被吸附在液体表面的分子形成一种二维气体,考虑分子间的相互作用,试用 正则分布证明,二维气体的物态方程为pSNTk1B/S,其中:
BN2e/kT12rdr;S为液体的面积,为两分子的互作用势。
解: 二维气体
1Ze2NN!hN!h2Ne221(pixpiy)2mijidpixdpiydxidyi
12mN()Q N!1(rij)ijdqe2p2)iy21m(pixdpdq其中 QeQ(1fij(rij)dr1dr2drn定义fijeij(rij)1
ijij)dr1dr2drn(只保留前部分)(1fij)dr1drn
SNfijdr1drn;其中fijdr1drnVN2f12dr1dr2
ijN2N2QSSf12dr1dr2变量代换Rr1r2/2;rr2r1 2NN2N1QSSf12dr
2NN2lnQNlnSln12VPN2f12drNlnS2Sf12dr据式(9.5.3)
1lnZ1lnQNPVNTk1S2SBf12drkNT1S
习题9.9利用德拜频谱求固体在高温和低温下配分函数对数lnZ,从而求内能和熵。
解:式(3.9.4)
e2 lnZlneln1ei9N3德拜频谱 D B02eDlnZlne0lnDd01e22De对于振动 Blnd(代换x) 001e 0D0BB2d3244D0ln1exx2dx
31BN1U U0033155D S计算略
高温近似, T, 0
lnZ0D0D312Blnd00Blnd3 D3ab1ln02d 0B3033D3D03Bln9B
03NlnN(计算略)
习题9.7仿照三维固体的地拜理论,计算长度为L的线形原子链在高温和低温下的内能和
热容量。 解:一维线形原子链ck,k2n/L,n0,1,......
dnLdk/2;D()dLd/2c共有N个振动,存在最大频率D
DD()dN0LdND2Nc/L 2cUU0D()ekTdU0Ld令/kTxdkTdx 12cekTLUU02ck2xT2dxLT2k2xdx(ex1)U02cex1
LT2k2dxU0kNT 高温近似x1;UU02cLT2k2低温近似UU02cxex1dxU02kNT2/6D其中kDD
习题9.8仿照三维固体的德拜理论,计算长度为L的线形原子链(一维晶体)在高温和低温
下的内能和热容量。 解: 二维:
面积S内,dkxdky波矢范围内辐射场振动自由度为
2sdkxdky42skdkd 42横波按频率分布为
0SkdkSdd 222c14SkdkSdd 22c242 纵波按频率分布为
20DdD横dD纵dBDS21122dBdc1c2S21122c1c22D
0D()d2NBUU0D0222ND4N BDdektD1U0B02ektd
1令
x,dkTdx kT2kT2Dx3kTkTx2kTUU0BdxU0Bxdx xe10e1kT低温近似 UU0B3x2kTdxU2.404B 0xe103kT高温近似 UU0BCv计算略。
D3kTkT1DxdxUB 02kT032
7.10 气体以恒定速度υ0沿z方向作整体运动,求分子的平均平动能量.
解: 根据7.8题式(9),以恒定速度υ0沿z方向作整体运动的气体,其分子的速度分布为
m222m2kTυxυyυzυ0Ndυxdυydυz. (1) e2kT32分子平动量的平均值为
m2kT32m222υxυyυzυ01222mυxυyυze2kTdυxdυydυz2mmυ2υzυ02122m1ym122kTυx22kT2kTmυedυmυedυmυedυxxyyzz.222kT212
上式头两项积分后分别等于kT,第三项的积分等于
mmm2υzυ02υzυ0222kTυzυ0m122kT2kTmυυedυ2υυedυυedυz0z0zz0z2kT212121122kTmυ0mυ0.22
因此,
2kTmυ0. (2)
3212式(2)表明,气体分子的平动能量等于无规热运动的平均能量kT及整体运动能量mυ02之和.
3212
因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容