分析化学试卷及答案 (2)

一、 单项选择（每小题2分，共20分）

1. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ B ）。

A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小 D. 相对偏差小 2. 下列各数中，有效数字位数为四位的是（ C ）。 A. [H+] = 0.0005 mol·L-1 B. pH = 10.45 C. ω(MgO) = 19.87% D. 2000 3. 要求分析结果的相对误差不大于 0.1%，使用能称准至 ±0.1 mg 的分析天平称取试样时，

用减量法称量，至少应称取（ B ）。

A．0.1 g B. 0.2 g C. 0.05 g D. 0.5 g 4. 将置于相对湿度30%的容器中保存的Na2B4O7·10H2O 作为基准物用于标定盐酸的浓度，

则标定结果将（ B ）。

A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定 5. 得到晶型沉淀的条件是（ C ）。

A. 浓、冷、慢、搅、陈化 B. 稀、热、快、搅、陈化 C. 稀、热、慢、搅、陈化 D. 稀、冷、慢、搅、陈化 6. 在pH = 4时，用莫尔法测定Cl-，分析结果将（ A ）。 A. 偏高 B.偏低 C. 准确

7. H3PO4 的pKa1～pKa3 分别为2.12，7.20，12.4 。当H3PO4溶液的pH = 7.30时，溶液中

H3PO4的主要存在形式是（ A ）。

A. H2PO4- + HPO42- Ｂ. HPO42- Ｃ. H2PO4- Ｄ.HPO42- + PO43- 8. EDTA直接滴定有颜色的金属离子时，终点所呈现的颜色是（E ）。 A. 金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色

B. 游离指示剂的颜色 C. EDTA与被测金属离子形成的配合物的颜色 D. 上述A项与B项的混合色 E. 上述B项与C项的混合色 9. 在 1 mol·L-1 H2SO4 溶液中，Eθ’(Ce4+/Ce3+)= 1.44V, Eθ’(Fe3+/Fe2+) = 0.68V。以Ce4+滴定 Fe2+

时，最适应的指示剂是（ C ）。

A. 二苯胺磺酸钠（Eθ’In= 0.84 V） B．邻苯氨基苯甲酸 （Eθ’In= 0.89 V） C．邻二氮菲-亚铁 （Eθ’In= 1.06 V） D．硝基邻二氮菲-亚铁 （Eθ’In=1.25V）

10. 在分光光度法中，用1cm 比色皿测得某一浓度溶液的透光率为T，若浓度增大一倍，透

光率等于（ A ）。 A. T2 B. T/2 C. 2T D. T 1/2

二、填空（每题2分，共20分）

1. EDTA是一种氨羧络合剂，化学名称是 乙二胺四乙酸 。用EDTA滴定Al3+ 时，采用

的滴定方式是 返滴定 。

2. 佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 ，滴定剂是 NH4SCN 。

3. 可见分光光度计的组成包括光源、 单色器 、 吸收池（比色皿） 和检测系统。 4. 分光光度法中，吸收曲线是指 吸光度 和 吸收波长 的关系曲线。

第 1 页 共 5 页

5. 写出两种能用于标定硫代硫酸钠浓度的基准物：K2Cr2O7 ， KIO3 （KBrO3，纯碘，

纯铜等） 。

6. 写出高锰酸钾溶液滴定分析试液中铁含量的离子反应方程式 MnO4- + 5Fe2++8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O ，滴定到 粉红色出现且30秒不褪色 为终点。 7. 写出Na2CO3水溶液的质子条件式：[HCO3-] + 2[H2CO3] + [H+ ] = [OH-] 。 8. 已知在1mol·L-1HCl溶液中Eθ’(Fe3+/ Fe2+)=0.68V，Eθ’(Sn4+/ Sn2+)=0.14V，用Fe3+溶液滴

定Sn2+，化学计量点时的电势值等于 0.32V 。

9. 已知pH=1.0时，lgαY(H)=18.01，lgKBiY=27.94，仅考虑EDTA的酸效应，则Bi3+和EDTA

配合物的条件稳定常数等于 109.93(8.51×109) 。

10. 用间接法测定软锰矿中MnO2的含量，先加入过量HCl，将生成的Cl2 通入KI溶液中，

最后用Na2S2O3滴定生成的I2，则MnO2与Na2S2O3的计量关系是 1:2 。

三．（10分）已知 lg KFeY=25.1， lg KZnY=16.5，lg KCaY=10.69。

溶液中含有Fe3+、Zn2+与Ca2+。假定其浓度皆为0.01 mol·L-1，欲用控制酸度的方法分别滴定Fe3+和Zn2+，通过计算判断能否分别滴定。滴定第一种离子时的最低pH值约为多少？

pH 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 3.8 4.0 lgαY(H) 23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 8.85 8.44

答：FeY的稳定常数最大，所以最先滴定的是Fe3+。

Zn2+ 最可能产生干扰，因为ZnY的稳定常数更接近FeY的稳定常数。

第 2 页 共 5 页

但是，lgKlgKFeYlgKZnY25.116.58.66所以Zn2不干扰EDTA准确滴定Fe3。lgKFeYlgY(H)仅考虑酸效应时，lgKFeY

106,由滴定条件 cKFeY10，即lgKFeY8当c0.01molL时，KFeY25.1817.1所以 lgY(H)lgKFeYlgKFeY查表得pH1.01.4,此为滴定Fe3的最低pH。18

同理，滴定Zn2时，Ca2不干扰，所以又可以对Zn2准确滴定。

四、计算（每题10分，共50分）

1. 某弱酸的 pKa = 9.21，现有其共轭碱 NaA溶液 20.00 mL，浓度为 0.1000 mol·L-1，当用 0.1000 mol·L-1 HCl 溶液滴定时，化学计量点的pH 为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？应选用何种指示剂？ 解：

A-的解离常数Kbc(A)Kb108Kw10-4.79Ka

可以用HCl准确滴定A-。化学计量点时，产物为HA，且c(HA)=0.05000 mol·L-1

[H]c(HA)Ka0.05000109.215.55106molL1pH5.26滴定误差为 -0.1%时，溶液组成为HA + A-，且

[HA]99.9%999[A]0.1%[HA]pHpKalg9.2136.21

[A]误差为 +0.1%时，溶液组成为HCl + HA，HCl抑制HA解离， 溶液中的氢离子主要来源于HCl的完全解离。

c(H)0.10000.02molL15.0105molL140.02pH4.30

所以，滴定突跃为6.21-4.30，选择甲基红为指示剂。

第 3 页 共 5 页

2. 已知M(Na2CO3)=106.0 g·mol-1，M(NaHCO3)=84.01 g·mol-1，M(NaOH)=40.01 g·mol-1称取

混合碱试样(Na2CO3与NaHCO3或Na2CO3与NaOH的混合物) 0.6524 g，以酚酞为指示剂，用0.1992 mol·L-1的盐酸溶液滴定到终点，用去酸溶液 21.76 mL，再加入甲基橙指示剂，滴定到终点，又耗去酸溶液 27.15 mL。分析试样组成，计算组分含量。 解：双指示剂法分析混合碱。题中V1=21.76mL, V2=27.15mL, 显然V1 < V2，

所以试样中含有Na2CO3和NaHCO3。

(Na2CO3)c(HCl)V1M(Na2CO3)100%m试0.199221.7610-3106.0 100%70.43%0.6524c(HCl)(V2-V1）M(NaHCO3)(NaHCO3)100%m试0.1992（27.15-21.76）10-384.01 100%13.83%0.6524

3. 测定某样品中氮的质量分数时，六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、

20.60%、20.53%、20.50%。计算这组数据的平均值、平均偏差、相对平均偏差。 解：

平均值x25.54%绝对偏差依次为d10.06%,d20.01%,d30.04%,d40.06%,d50.01%,d60.04% 平均偏差d6di1in(0.060.010.040.060.010.04)%0.04%6相对平均偏差drd100%0.16%x

4. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟光度法（ε=1.3×104 L·mol-1·cm-1）进行测定。试样溶解后，转入100 mL容量瓶中，显色，并加水稀释到刻度。取部分试液于波长470 nm 处用1 cm 比色皿进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？M(Ni)=58.69

解：当A= 0.434时，测量误差最小。 由A= εbc

第 4 页 共 5 页

A0.434-1-5-1molL3.3410molLb1.31041cVM(Ni)100%m试样 c3.3410-510010-358.690.12%100%m试样m试样0.16g.

5. 现有硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+ Al2O3沉淀共重0.5000 g，将沉淀溶于酸并将Fe3+ 还原为 Fe2+后，用0.03333 mol·L-1 的K2Cr2O7 溶液滴定到终点时用去25.00 mL 。试样中 FeO 及Al2O3的质量分数各为多少？ 已知M (FeO)=71.84，M( Fe2O3)=159.69，M(Al2O3)=101.96

解：

6Fe2Cr2O714H6Fe32Cr37H2On(FeO)n(Fe2)6n(Cr2O7)6n(Cr2O7)M(FeO)(FeO)100%m试样60.0333325.0010-371.84 100%35.92%1.0002FeOFe2O3M(Fe2O3)159.6935.92%1.0000.3992g2M(FeO)71.842m(Al2O3)(0.5000-0.3992)g0.1008gm(Fe2O3)m(FeO)222

(Al2O3)

m(Al2O3)100%10.08%m试样第 5 页 共 5 页