Industrial Water Treatment
Vol.38 No.9 Sep.,2018
磁性Fent。#催化剂氧化降解有机污染物的研究进展
张依含，史
静
，陈
悦
，朱思怡
(中国药科大学工学院，江苏南京211198)
[摘要]磁性催化剂不仅催化活性高，还具有独特的磁响应性，在外加磁场作用下可以实现分离与回收。磁性催化 剂可有效解决传统Fe2*催化剂回收困难、易产生二次污染等问题。综述了近年来的相关研究，重点讨论磁性Fenton催化 剂的分类和合成方式，并介绍了其在Fent%n和类Fent%n体系中的催化性能。分析表明，磁性催化剂来源广泛、可再生、合 成操作相对简便易行。未来研究应致力于拓展催化剂的pH适用范围、提高催化剂
[关键词]磁性;催化剂；分类；合成;Fenton氧化[中图分类号]X703
[文献标识码]
性、开发新型负载材料。
A [文章编号]1005-829X(2018)09-0005-07
Research progress in magnetic Fenton catalyst and its
application to the oxidative degradation of organic pollutants
Zhang Yihan, Shi Jing, Chen Yue, Zhu Siyi
(School of Engineering，China Pharmaceutical University，Nanjing 211198, China)Abstract: Magnetic catalyst presents high catalytic activity,as well as unique magnetic responsiveness. Therefore,it
can be separated from the reaction system and recovered under the influence of external magnetic field action. Magnetic catalyst can effectively solve the problems, such as difficult recovery, easy secondary pollution, etc., brought about by traditional Fe2+catalyst. In the paper, related researches in recent years are summarized, the classification and synthesis modes of magnetic Fenton catalysts discussed emphatically, and the catalytic capabilities in Fenton and Fentonlike system introduced. The analysis shows that magnetic catalysts have the advantages of extensive sources and rene- wability, and their synthesis process is relatively simple and easy. Future researches should put focus on expanding the pH application scope of catalyst, improving the catalyst stability, and developing new type of loading materials.
Key words : magnetism; catalyst; classification; synthesis; Fenton oxidation
Fenton法具有污染物去除效率高、反应条件温
和、操作简便、成本低的优势[1-3]，近年来被广泛用于
污 。 ，统Fenton 在 问题，包括催化剂难以分离与回收、易产生二次污染等。 相
Fenton以
物氧化分解。磁性催化剂的金属离
百分 [M(，相Fenton过程几乎没有贡献。磁性催化剂 天然磁性矿物、合成纳米料、多金属磁性催化剂等。不同种类的催化剂具有不 的物相组成、结构特征，其相应的合成路径也各不相 同。笔者重点讨论了磁性催化剂的分类及合成方法， 介绍了不同磁性材料的观结构，对比了催化特性， 并指出磁性催化剂未来的研究方向，为设计更高效 稳定的新型磁性催化剂提供相关支撑和指导。1
磁性Fenton催化剂的分类
离子作为催化剂，有
效地解决了上述问题， ， 相Fenton 了
pH适用范围⑴， 了反应活性〔4〕。
在固相 催化剂中，磁性催化剂具有超顺磁 特性和较高的和磁化
，在外加磁作用下可
方便 体系中分离[5]， 了二次污染并 成；离磁 ， 的催化剂又可以 了
分
在 中，便重 用。
在磁性料催化的Fenton/类Fenton体系中，自 由基（'OH
SO4-)
1.1磁性合成矿物催化剂
在催化剂表生成，污染
天然
分复杂、含量不 矿 具有 的磁性，其成
、难以定量投人实验研究，实际
[基金项目]
国家自然学基金（51408612);江苏省自然科学基金（BK20140660);江苏省青蓝工程；中国药科大学药学基地科研训练及科研能
高 （J1310032)
一5 一
专论与综述
使用的磁性矿物催化剂是通过前体试剂合成的纯净 物，
磁性矿物
分
的分子结+
目前，已被广泛关注和研究的磁性矿物催化剂 三大，纤维矿〔9〕、磁铁矿类_、磁铁矿間。磁 性矿物在非均相Fenton反应中 不同价态的铁元素， 等™ 矿， 是 等-1((
催化性，而
在
且催化机理较为明确。在磁性矿物中，果
工业水处理2018-09,38(9)
除量大、反应迅速、效率高的优点，在有机污染物降 解过中表现出 高自由能会使
的性能。但是，纳米颗粒表面的生聚集，降反应活性-13(。此外，
，
溶解在
的
性 稳定
生
S.C.Tang -14(研究发现纳米催化剂存在
在与目标物接触之前，纳米 中的
反应，
降低;纳米颗粒
到环中，
微生物、植物、人健康
反应体中Fe(\")与
Fe( !)之间的转化，从而提局反应速率，如R. Matta 忽视的潜在危害。
在用磁性矿物中，赤铁矿、纤维矿、水
磁铁矿和铁
前
三 铁， 催化性
合矿物材料的催化
的催化剂催化
、
，研究数。使用，泛的
因此，纳米磁性颗粒必须经过改良，使
为 采取的措施
磁性纳米
铁矿催化降解三基甲苯的活性 分散在反应体中并维持原的催化活性。
生合、被破坏，通常
2种，（1)使用支撑材料负载纳米
Fe( !)和Fe(\")的矿物催化剂；Junjun Ma
子；（2)对磁性纳米材料表面进行改性，使其稳定地 分散在溶液中。通使用两表活性剂
进行
性：一类为无机的离子型表面活性剂，常用的如十 二烷基硫酸钠（SDS)-15(;另一类为有机表活性剂， 如油酸[1«。2种改善措施中，更为普遍的为使用支撑 材料负载纳米
。
负载型磁性纳米催化剂用于非均相Fenton降
据表明，在含有Fe2〇3、a-Fe、Fe%C、Fe3〇4的催化剂 中，Fe%0=占比重
磁性合矿物催化剂 还可以改良成纳米催化剂用 氧化降解过程。
1.2磁性纳米颗粒催化剂
磁性纳米
催化剂 支撑材料活性炭
降解目标物亚甲基蓝
、比表面积高，因而具有去
表
解 物的效果分别见表1、表2。
1常见碳基纳米催化剂用于Fenton反应的处理效果
结果
催化剂稳定性
重复7次MB去除率>855，T0C
去除率从655变为505,铁浸出 量从 1.10mg/g 变为 0.03mg/g&17〕重复5次，去除率维持在90 ; C0D去除率从355变为255重复 5 次，去除率变为 62.85；
铁溶出量为0.54mg/L重复
反应条件
催化剂 0.03g，[H2〇2] = 12mmol/L，pH=5，！=25 !催化剂 0.5g/L，[H202]=0.04g/L，pH=3，！=50 !催化剂 20mg/L，[PMS]=0.1g/L，！=25 !催化剂 0.5g/L，[H202]=0.15mol/L，pH=9催化剂 0.2g/L，[H202]=0.75g/L，pH=3，！=25 !
催化剂 0.5^L，[H202]=0.4mmol，
pH=6，！=(32.5±2.5) !
催化剂 4.5 mmol/L，过硫酸盐 4.5 mmol/L，pH=6.2催化剂 10 mg，「H202]=3 mol/L，pH=7，！=30 !
(MB)
双酚A
15minMB去除率达到1005&17'6h去除率达到975， C0D去除率为355&18〕60 min去除率达到94.55&19(
反应120 min内苯酚 92.435、 2-CP 去除 97.155、 2-EP 去除 985&20〕3h去除率达到1005&21〕60min去除率达到1005&22〕5 min去除率达到99.45&23〕30min去除率达到1005&24〕
结果
碳纳米管
酸性橙！苯酚、2-EP、
石墨烯
2-CP
10次，稳定性良好
酸性橙 7咖啡因
生物质
三氯乙烯亚甲基蓝
热重分析表明在热稳定性测试中出现质量损失循环5次，催化剂稳定性良好
表
催化剂支撑材料降解目标物介孔二氧化硅
苯酚亚甲基蓝 苯酚亚甲基蓝
2非碳基纳米催化剂用于Fenton反应的处理效果
反应条件
催化剂稳定性
重复3次，T0C去除率从785变为655，
铁溶出量从0.9mg/L变为0.29mg/L重复6次，未失活；铁溶出量为0.17mg/L重复3次，T0C去除率依次为805、605、405; 铁溶出量为0.12mg/L，铜溶出量为0.18mg/L
重复
催化剂 5g/L，[H2〇2] =
1.7g/L，pH=4，！=40!催化剂 0.05g/L，[H2〇2]= 15g/L，pH*4，！*25 !催化剂 1.0g/L，[H2〇2] = 1.7g/L，pH*4，！*40 !
2hT0C去除率为78%-25〕 5.5hMB 去除率为 995-26( 2hT0C去除率为805-27〕
(\"-Fe2〇3@Ti-tmSi〇2)
#—Fe2〇3@Cu/Al-MCM-41
多孔聚苯乙烯微球
磁性核壳结
催化剂 2.0g/L，[H2〇2] = 4mmol/L，pH=3.12，！=303 K25minMB去除率达到1005[28〕
10次保持活性
由表1、表2可知，负载型纳米颗粒均表现出较 高的催化率，短
内即可达到90%以上的有机
重复使用次在
物去除率；催化剂稳定性良好，以控制在1g/L以下，降
相比，负载型纳米磁性催化剂适用的pH范围大大拓 宽，在中性以及碱性条件下仍可以保留催化活性。
支撑材料的选材范围很，主要包括生物质、石 墨烯、腐殖酸、碳纳米管、活性炭-24(、黏土-29(、硅酸盐 类-5((包括介孔硅石、石英、沸石、皂石等）及分子
3~10次;所需氧化剂浓度低，初始氧化剂投加量可
处理成本;与传统催化剂
一6 一
工业水处理2018-09,38(9)
张依含，等：磁性Fenton催化剂氧化降解有机污染物的研究进展
筛等材料，其中生物质具有可再生、低污染、来源广 泛、合成条件要求低且操作简便的优势[30]，已经被很 多研究者选为纳米催化剂的支撑材料。但需要注意的 是：天然生物质制备得到的生物炭材料成分复杂，其 中的一些官能团、无机离子以及灰尘等都会影响催化 性能，因此在制备过程中需要选择合适的制备方法,
制制备
条件;此外，碳基材料的
，
在重复
过程中
被外界机械力破坏，从而低了催化剂的稳定性可重复利用性，因此在未来研究 中，需要一
支撑材料
性。
1.3多金属磁性催化剂
多 性催化剂的原理是在磁性铁基催化剂的
， 一些其 以
催化 性、
催化剂 性。
到催化剂中的
要
方面作&(1)可以 一样催化H'O'分解生
成-0H。研究 ，一些还原态的金属，Co(!)、
Mn ( ! )、Ce (!)等#31-32〕可以作为催化剂
HA生
成.OH，
E. 0. Heckert 等#32$研究
：用磁性矿物催化剂的Ce可以
H'O'分
，加强了
体系中的Fenton反应；Xu Lejin等#33$合成了 Fe3〇；/
CeO'复合催化剂，在催化4-
的过程中，在
催化剂
的Ce(!)可以 ；，OH生成过程，速
;而且在
过程中几乎没有Ce
，说
Ce在
Fenton氧化过程中稳定性良好。（2)
原态的 可以提供电子，加速Fe(!)到Fe(\")的
还原过程，从而
了催化 。
一些多 可以
方 作 ，
如铜、镉、钒。Keyan Li等M合成的FesOVC/Cu表
的催化性
性，其原因在于催化剂中的
Cu参与还原Fe(! )，Cu@ 生成.OH，有效提
高了催化剂的催化性。F. MagalhWesa等#35$2
Fe3^Cr!O4 中的 Cr(\")
了 Fe(\")再生，Cr( !)参
与了 .OH 的生成 。Xiao Liang 等#36〕
Feg^GAt
中V具有与上述Cr
的作用。此，
可以发挥多方 作用，Guoqiang Gan等#37$
对合成的FegOVCeO'进行研究发现其具有比Fe3O;
的 ，可以为
多活性位点;T.D. Nguyen等#2$研究发现Mn可以降低Fe'MnOVAC-H
中的
，
污染。但
催化剂以通过合成操作 制 的
； 而且其催化反应机要比单一
催化剂复杂，
以
中
的反应历程；此
，从经济角来看，多
催化剂的成本相对较高。
2磁性催化剂的合成
常用磁性催化剂的合成方法主要分为：水热法、
共沉淀法、胶-凝胶法、多醇法、渍法。常的 催化剂制备方法在合成设备、操作的难易程、成本 等方面存在差异，各有优势。2.1水热法
水热法又称热液法，该方法在密封的压力容器 中以水为溶剂，在高温压的条件下通过化学 ：
来制备催化剂#38$。水热法操作简便
，介质是水，
需要额外的干燥操作，通常可以在一操作中完 成合成；制备的粉粒、形可调，并且结晶
、分散 。水热法合成的催化剂具有很高的催
化性，而且 较的矿化 （>50%);水热法制备的催化剂
性较，在多
复
后仍
可以维持较高的催化活性。
Liwei Hou等#39$通过水热还原！-Fe2O3制得了
具有不同形貌的Fe3O;纳米颗粒，其中Fe3O;-R比表 面积大(46.5 m2/g)、粒径小(\"=24 nm)且分布均匀。
Fe3O；-R 仅热
性 ，而且 的苯
酚■去除能力（98O)和矿化（74%)。L. M. Pastrana-
Martinez等[40]采水热法合成了性氧化铁纳米颗
粒，并 光-Fenton 苯海拉。其催化剂
微观粒径小(40~100 nm)、颗粒分布非常均匀。催化反 10min内苯海拉即可被完全去除，而且 过
程中催化剂的
较低、
性
。KeyanLi
等[34$水热法合成了 Fe3OVC/Cu复合催化剂，其微粒 尺寸（10 nm)要小于传统方式制备的类催化剂，颗 粒分布均匀、具有 的孔隙结构较高的比表
(133 m2/g)。在可见光下可迅速催化降解亚甲基蓝，而
且在重复
5次后催化活性
保持不变。
综上，水热法可以合成复合型 性Fenton
催化剂，催化剂的粒径小且分布均匀、 、催化能力强。但是，水热法合成条件要求高#41$，而
且设备成本、催化剂产量有限，在实际生产 中
受到限制。2.2共沉淀法
共沉淀法是制备磁铁矿的常用方法，通常是在 性条件下 液中
适 的沉淀剂制备其 沉淀物，再经过进一
得到具有
性
的催化剂成 。
共沉淀法的前体溶液、催化剂的物相组成、催化 性能以及
性 结见 3。
一7 一
专论与综述
表
催化剂Fe3〇4纳米 iAG/Fe3〇4纳米合材料
Fe3〇4纳米
工业水处理2018-09,38(9)
3共沉淀法制备磁性催化剂及其用于Fenton反应的处理效果
降解
物
酚 A(BPA)
结果
在应前20min矿化于去除率，BPA 去除100%时TOC去除率 48.5%*6〕应 120min 内苯酚 92.43%，2-CP 去除 97.15%，2-NP 去除率 98%*20〕
应180 min去除率达到 100%，TOC 去除率 51%〔42〕
去除率 99.8%， TOC 去除率 50.6%*4〕
， 应 90 min 去除率
达到 100%; 应 120minTOC 去除率 59%*2+
去除率几乎为100%*43+去除率为65%〔44〕
催化剂定性
重 5 ，去 除 率 在 70% 以
重 10 ，良好定性重 5 ，催化活性有下降
5，
去除率下降 5.8%
合成试剂
FeCl3-6H2〇、FeS〇4-7H2〇、
NH3-H2〇
AC@Fe3〇4Fe2M〇4/AC-H，(M：Fe、Mn)Ni3Fe/Fe3〇4
纳米材料Fe()、Fe(
化物Fe3〇4-GO纳米
n\")
Fe°-Fe3〇4-RGOFe0/Fe3〇4/Coke
苯酚、2-CP、 NH3 溶液、FeCl2.4H2〇
2-NP
FeS〇4.7H2〇、Fe2(S〇4)3、2,4-二氯苯酚
HS〇4、NaOH
四环素FeCl2、FeCl3、NH3 溶液
Fe(N〇3)3.9H2〇 与
甲基橙HN〇3、Fe(N〇3)3.9H2O
与 MnS〇4.H2〇 HNO3Fe(N〇3)3.9H2〇、NaOH、橙！Ni(NO3)2.6H2O、Na2CO3FeCl3.6H2O、FeCl2 .4H2O、 苯酚
NH4OHFeCl2-4H2O、FeCl3-6H2O、苯酚
NaOHFeCl3 • 6H2O、FeSO4 • 7H2O、 亚甲基蓝
NH3-H2O
对硝基苯酚FeCl2-4H2O、NaBH4
3，
降解率渐下降
除率依
3
， 应 1.5 h ， 去 92.0%、92.5%、90.8%
!
3 5
， 降解率下降
120min去除率为98.8%;
TOC 去除率 81.3%*45+反应60 min去除率达到98%[46〕
120 min 去 除 率 100% ;COD 去除率 81%*47+
反应
， 降解率在 90%以5 ，降解率下降，在 68%以重复3次，稳定性良好
由表3可知，共沉淀法具有诸多优势，主要体现 在：#1)可以用于制备催化活性较强的超顺磁性催化
剂，其对污染物的催化去除效率可以在短时间内达到 近100% ;(2)共沉淀法操作简便易行，对合成设备、初 始条件要求较低。此外，共沉淀法应用范围广，制备的 催化剂可降解的污染物种类很多，包括抗生素类、染 料、药物代谢中间体和其他常见有机污染物。
共沉淀法制备的催化剂微粒形状、
性制备
Fe(\")的
等[7+在传统溶胶-凝胶法基础上进行改进，制备得到 单相钙钛矿(BiFe〇3)纳米颗粒。该催化剂不含Fe2〇3、
B02〇3或未知
，可在90 min内催化降解95.2%的
罗丹 B，且在重性实验中表现出良好的稳定性。 2.4多元醇法
多元醇法以多元醇（乙二醇、二甘醇、三甘醇等） 为反应介质，使金属盐或
化合物在纳米支撑材料
表面发生解，生成
晶，可以用于生产单散的
和尺寸
中溶液PH、铁盐的种类（高
，在催化剂制备的制。
超顺磁。除去介质作用外，多元醇在反应体中 还可以作为还原剂和定剂，可以控制粒子生长、防 止
合。T.R.BaStami *49+采用多元醇法合成了
球型Fe3〇4/Bi2W〇6,并用其催化降解布洛芬，反应可以 在较高pH下进行;P. R. Makgwane等*50+合成了CuFe- 400,其对苯酚具有高度选择性，可以较快地清除溶 液中的苯酸;Ling Zhang等*51+合成
Bi2W06@
carbon/Fe3〇4,在光照条件下苯酚降解率为100%。
氯酸盐、硫酸盐、氯化物、硝酸盐等）以及Fe(!)
素均有 应条件进行
中需要对以 2.3溶胶-凝胶法
溶胶-法 作 解（ 体 ， 生成速度、 种类、
用具有高化活性的化合物
料
合， 成
合 化物
行的溶胶
体， 在液 中
间
化）、缩合反应，在溶液中形成
多元醇法制备磁性催化剂具有以下优点：生成 的纳米 高；纳米
被亲性的醇包裹，很容易散在含
晶高；磁化强
的
布远比传统湿化法制得的面的化学键结合*53+。
介质和其他极性溶剂中；
的凝胶[48+。该法在操作上相对复杂，而且凝胶
性质受多种因素影响，包括溶剂的
性
、
和
设备要求
的。
法制得具有磁性
、pH、体物
强 ， 合成条件、操作技能、
较高。 ，溶-法可以制具有 磁性催化剂，
、核壳型、
/iangL! [26+用溶- Fenton体系中降解
布范围窄[52+;在没有水存在的多元醇介中，
有机配体很容易 2.5浸渍法
浸渍法是化工行业用的固体催化剂合成方法 之一，其过程就
Fenton催化剂通
的！-()2〇!@80-9:;0〇2，并检测了其在类
的催化活性，实
的
，具有极高的
面
:催化剂 在重性
散在溶液中的活性组分通过2个部分：多孔、高比表面
具有活性的磁性催化化剂提供更多的活性
浸渍的方式固定在载体上。使用浸渍法合成的磁性 积、部
定性良好的载体部 。
合材料不仅可以
积(306 m2/g);可使亚甲基蓝在300 min内完全去除，
中表现出较高的稳定性。>ei Luo
一8 一
工业水处理2018-09,38(9)
张依含，等：磁性Fenton催化剂氧化降解有机污染物的研究进展
下混合震荡一定时间即可完成浸渍操作。浸渍法 合成的磁性催化剂及其在Fenton体系
物的催化性能见表4。
有机
位点，还可以增强对污染物的吸附，提高了污染物分 子与性自由基的反应机率。浸渍法操作简便、反应 条件温和，在室温)2，12〕或稍高温度（一般于100\")
表
催化剂磁性微球
4
浸渍法制备磁性催化剂种类及其用于
目标物亚甲基蓝
Fenton反应的处理效果
果
Fe3〇4/Ce02
纳米 iMSC(磁性 球)Pd-Fe/#-Al2〇3Fe3〇4/MSU-F-CFe304/MWCOTs
成试剂
多孔聚苯乙烯、十烷基硫酸钠、FeCl3FeS〇4.7H20、Fe2(S〇4)3、
Ce02、Oa0H
PS-EDTA、FeCl3Fe(O〇3)3-9H2〇、#-Al2〇3、PdCl2
Fe(O〇3)3_9H2〇、介孔硅铝泡沬材料
多壁碳纳米管、FeS〇4_ 7氏0Ce02、Oa0H、FeS04.7H20、
磁性纳米Fe3〇4/ Ce〇2、Fe2(S〇4)3.!H2〇，Ce〇2 材料
HCl、Oa2S〇3、〇H3-H2〇性炭、Fe(O〇3)3.9H2〇
Fe2 M04(0.25mol)、HO〇3(20))、(M:Fe、Mn)Fe(N〇3)3.9H2〇(0.17mol)、
MnS〇4 -H2〇(0.08mol)、HO〇3(20))
含铁分子筛花生壳磁性炭
十六烷基三甲基溴化、
正硅酸乙酯、Fe(O〇3)3.9H2〇花生壳生物炭、（OH4)3Fe(C2〇4)3
反应25 min后重复10次，依然保持活性
率乎达到100)〔8〕60 min后去除率为100)，, 4-氯酚重复6次，稳定性良好120 min 后 T0C 去除率为 66))33*反应10 min后去除率达到重复6次后去除率 到80)，亚甲 基蓝
100)，T0C 去除率为 60)〔12〕T0C 去除率 到 40)
在4 循环后约30)铁
4-氯酚、
去除 100)， 浸，循环过程的毒性
2， 4- 氯酚、
矿化率为50)別可以忽略不计，在循环过
2,4,6-二氯酚
程没有 到Pd浸
苯酚4h去除率为95)〔55〕
7 ， 去除率 17\"-甲基睾酮30 min内去除率为90)以上)3*依然保在80)左右
橙
催化剂
定性
G120min降解率达到98.2)〔37〕90min去除率为100)，
120minT0C 去除率为 59)〔2〕5h环烯化率约20)，
HA 用率约80)〔56〕30 min去除率为90)， T0C去除率为77))8*100min去除率达到98)〔57〕
催化剂 以 性 过对体系
(4) (5) 供可行依据。
参考文献
循环 6 ， 定性 好
甲基橙
催化 性略有
3
，
环己烯亚甲 基蓝
甲
Fe3〇4 -Mn3〇4/
TFeS〇4.7H2〇、Fe2(S〇4)3、Mn(CH3C00)2.4H2〇
7 后， 亚甲 基蓝去除率 到 85)，T0C 去除率 到 65)
由表4可知，浸渍法可以合成高效磁性Fenton 催化剂，其对多数有机物去除率可达到100)，并且 操作简便易行。但是，浸渍法通常难以获得物相组成 单一的催化剂，铁和铁氧化物会以多种形态存在且 难以分离。
性物 组成 是 、 的催化 性。
有
，
、 等条件来维持催化剂在性、
。通体、。
(3) 对于催化体系反应机 的
性 由基以 有机物 成
对
的
3结语
催化剂的性能在很大程度上决定了 Fenton氧
物的检测来揭示体系中复杂的反应过程。
材料。寻找高机械度、高化
化法的效率，因此通过优化催化剂的选择与设计可 以实现Fenton氧化体系更高的反应效率与适用范 围。磁性催化剂 性，有效
难、
决了
有高催化性，
有磁分离
Fenton体系中存在的催化剂
学稳定性的绿色经济环保材料，为投人工业化生产
等问题。基于磁性催化剂的
：
Fenton和类Fenton反应体系有汚染物去除率高、 PH适用范围宽、氧化剂用量低以及催化剂可
用等多优势。
磁性催化剂应用于Fenton或类Fenton氧化的 存在一 问题
究应
于以
其 物 与 体 。
催化剂的pH适用范围。通过调
$
行 定性 的相 作用
， 是催化剂
一
决，
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),硕士。E-mail： 1317410586@qq.com。
通讯作者：史静，副教授。E-mail ：shijing_cpu@163.com。
[收稿日期]2018-07-02(修改稿）
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